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《含T_型和棒型兩種液晶基元的主鏈型液晶共聚酯的合成和表征》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第3期高分子學(xué)報No.31997年6月ACTAPOLYMERICASINICAJun.,1997含T型和棒型兩種液晶基元的主鏈型*液晶共聚酯的合成和表征鄭世軍李自法李磊張淑媛韓朝暉(鄭州大學(xué)材料工程系鄭州450052)**周其鳳(北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院高分子科學(xué)與工程系北京100871)摘要以4,4(,癸二酰氧)二苯甲酰氯,2(4乙氧基苯基)對苯二酚和聯(lián)苯酚為單體,通過溶液縮聚反應(yīng),合成了一系列含T型和棒型兩種液晶基元的主鏈型芳族共聚酯.采用DSC、偏光顯微鏡和X射線衍射方法研究了共聚物的液晶行為,發(fā)現(xiàn)所有聚合物均有很好的
2、熱致液晶性且隨聚合物中聯(lián)苯酚用量的改變,共聚物的熔點(Tm)和液晶態(tài)清亮點(Ti)呈規(guī)律性變化.關(guān)鍵詞液晶高分子,T型和棒型液晶基元,合成與表征在熱致液晶高分子的分子設(shè)計中,通常在分子主鏈中引入取代基、柔性鏈段、扭結(jié)成分和異種剛性成分等方法來改變聚合物的相變溫度.共聚合是改變分子主鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)、降[1,2]低相變溫度的一種有效方法.前文提出了采取共聚合方法來改變液晶高分子的相變溫度,即將兩種不同的液晶基元,一種為X型,另一種為棒型引入共聚物主鏈.通過改變兩組分配比,所得的共聚物均具有很好的熱致液晶性,并能很好的調(diào)節(jié)相變溫度.本文是將一種為T型,另一種為棒型,兩
3、種不同液晶基元引入共聚物主鏈,合成了一系列含T型和棒型兩種液晶基元的主鏈型液晶共聚酯.考察共聚單體的類型及共聚單體含量對聚合物性能的影響.發(fā)現(xiàn)所有的聚合物均有很好的熱致液晶性和較寬的液晶態(tài)溫度范圍;隨聚合物中聯(lián)苯酚用量的改變,共聚物的熔點和液晶態(tài)的清亮點呈規(guī)律性變化.1實驗部分11試劑與儀器111試劑所用的試劑和溶劑都是化學(xué)純和分析純.112儀器熔點測定采用上海物理光學(xué)儀器廠WRS1型數(shù)字熔點儀,升溫速率11/min;元素分析采用MOD1106型元素分析儀;HNMR測試采用ARX400型儀,CDCl3和CF3COOD為溶劑,內(nèi)標(biāo)TMS
4、;MS測試采用VGZABHS質(zhì)譜儀,EI源;IR測試采用SHIMADZUIR435型儀,KBr壓片;DSC測試采用SHIMADZUDSC50型差示掃描量熱儀,升溫速率10/min;TG測試采用RIGAKUTGDTADSC熱分析儀,升溫速*19960715收稿;19961111修稿;國家自然科學(xué)基金資助項目;**通訊聯(lián)系人289290高分子學(xué)報1997年率20/min;N2氣氛;WAXD測試采用RIGAKUD/MAX3BX射線衍射儀,Cu鈀,工作電壓35KV,工作電流30mA,掃描速率5/min,掃描范圍5~35;GPC
5、測試采用Waters201型儀,PS為標(biāo)樣;聚合物的特性粘數(shù)以苯酚/四氯乙烷/對氯苯酚(體積比25/35/45)為溶劑,配成05g/dl的溶液,于40用烏氏粘度計測定.液晶態(tài)織構(gòu)用Leitz公司熱臺偏光顯微鏡觀察并拍照.12單體合成合成路線如下:OOOOOOOClC(CH2)8CCl+HOCOHHOCOC(CH2)8COCOH1OOOO1+SOCl2ClCOC(CH2)8COCCl2OO+H2NOC2H5OOHOOHOC2H5OC2H534121化合物1的合成參照文獻(xiàn)[3]的方法進(jìn)行.產(chǎn)率817%.熔點2467~2474,
6、清亮點>300(伴有分解).元素分析(%):計算值C6515,H592;實測值C6502,H-1578.IR(KBr,cm):3300~2400(COOH),1687,1750(CO),1604,1509(芳環(huán)骨1架),1204(COC),866(1,4Ar).HNMR(DMSOd6):136~166(12H,m,(CH2)),253~270(4H,t,OCH2),720~806(8H,m,ArH).[3]122化合物2的合成產(chǎn)率854%.熔點956~961,元素分析(%):計算值C-16014,H505,
7、Cl1479;實驗值C6025,H509;Cl1465.IR(KBrcm):1756,17821(CO),1595,1497(芳環(huán)骨架),1202(COC),877(1,4Ar).HNMR(CDCl3):142~175(12H,m,(CH2)),251~269(4H,t,OCH2),719~820(8H,m,+ArH).MS(m/z):4790(M,4%),121(base,100%).123化合物3的合成在500ml燒杯中,加入274g(020mol)的對乙氧基苯胺,100g碎冰,53ml濃鹽酸,攪拌滴加
