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1、第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一.共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵的本質(zhì)及特征共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對,其特征是具有飽和性和方向性。2.共價(jià)鍵的類型①按成鍵原子間共用電子對的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。②按共用電子對是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。③按原子軌道的重疊方式分為σ鍵和π鍵,前者的電子云具有軸對稱性,后者的電子云具有鏡像對稱性。3.鍵參數(shù)①鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量,鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。②鍵長:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距,鍵長越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。③鍵角:在原子數(shù)超過2的分
2、子中,兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。④鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響鍵長越短,鍵能越大,分子越穩(wěn)定.4.等電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)相近。二.分子的立體構(gòu)型1.分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點(diǎn)當(dāng)原子成鍵時(shí),原子的價(jià)電子軌道相互混雜,形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間形狀不同。分子構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間構(gòu)型實(shí)例雜化軌道理論sp2180°直線形BeCl2sp23120°BF3平面三角形sp3
3、4109°28′正四面體形CH42分子構(gòu)型與價(jià)層電子對互斥模型價(jià)層電子對互斥模型說明的是價(jià)層電子對的空間構(gòu)型,而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對空間構(gòu)型,不包括孤對電子。(1)當(dāng)中心原子無孤對電子時(shí),兩者的構(gòu)型一致;(2)當(dāng)中心原子有孤對電子時(shí),兩者的構(gòu)型不一致。分子構(gòu)型價(jià)層電子對互斥模型電子對數(shù)成鍵對數(shù)孤對電子數(shù)電子對空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線形直線形BeCl2330三角形三角形BF321V形SnBr2440四面體四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O3.配位化合物(1)配位鍵與極性
4、鍵、非極性鍵的比較(2)配位化合物①定義:金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。②組成:如[Ag(NH3)2]OH,中心離子為Ag+,配體為NH3,配位數(shù)為2。三.分子的性質(zhì)1.分子間作用力的比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用的力,又稱分子間作用力由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力原子間通過共用電子對所形成的相互作用作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫原子,氟、氮、氧原子(分子內(nèi)、分子間)原子特
5、征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力影響強(qiáng)度的因素①隨著分子極性和相對分子質(zhì)量的增大而增大②對于A—H……B—,A、B的電負(fù)性越大,B原子的半徑越小,氫鍵鍵能越大成鍵原子半徑越小,鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大對物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相對分子質(zhì)量的增大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高,如F2<Cl2<Br2<I2,CF4<CCl4<CBr4分子間氫鍵的存
6、在,使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高,在水中的溶解度增大,如熔沸點(diǎn):H2O>H2S,HF>HCl,NH3>PH3①影響分子的穩(wěn)定性②共價(jià)鍵鍵能越大,分子穩(wěn)定性越強(qiáng)2.分子的極性(1)極性分子:正電中心和負(fù)電中心不重合的分子.(2)非極性分子:正電中心和負(fù)電中心重合的分子.3.溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑.若存在氫鍵,則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好.(2)“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減?。?.
7、手性具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象.5.無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大,R的正電性越高,使R—O—H中O的電子向R偏移,在水分子的作用下越易電離出H+,酸性越強(qiáng),如HClO<HClO2<HClO3<HClO4.