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1、無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第八章配位化合物與配位滴定第八章配位化合物與配位滴定8.1配位化合物的組成和命名8.2配位化合物的化學(xué)健理論8.4配離子在溶液中的解離平衡8.3*配位化合物的類型和異構(gòu)化8.5配位滴定法8.7金屬指示劑8.8配位滴定的應(yīng)用8.6配位滴定曲線第八章配位化合物與配位滴定1.掌握配位化合物的定義、組成、和命名2.掌握配位化合物價(jià)健理論,簡(jiǎn)要了解晶體場(chǎng)理論的基本要點(diǎn)3.了解配位化合物的分類和異構(gòu)化4.掌握配位平衡和配位平衡常數(shù)的意義及其有關(guān)計(jì)算,理解配位平衡的移動(dòng)及與其他平衡的關(guān)系5.理解配位滴定的基本原理,配位滴定所允許的最低pH值和酸效應(yīng)曲線,金屬指示劑6.掌握配位
2、滴定的應(yīng)用學(xué)習(xí)要求第八章配位化合物與配位滴定8.1配位化合物的組成和命名葉綠素分子的骨架第八章配位化合物與配位滴定CuSO4NaOH有藍(lán)色CuOH沉淀有Cu2+1.NH32.NaOH無(wú)沉淀生成無(wú)Cu2+Cu2+哪里去了第八章配位化合物與配位滴定形成體配位體配位數(shù)內(nèi)界配離子外界離子第八章配位化合物與配位滴定8.1.1配位化合物的組成形成體——中心離子或中心原子,為具有能接受孤電子對(duì)空軌道的原子或離子。絕大多數(shù)為金屬離子,如:Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等少數(shù)為非金屬離子,如:B3+:[BF4]?;Si4+:[SiF6]2?;金屬原子,如:Ni、Fe等第八章配位
3、化合物與配位滴定2.配位體和配位原子配位體:簡(jiǎn)稱配體,與形成體結(jié)合的離子或中性分子;配位原子:配體中提供孤電子對(duì)與形成體形成配位鍵的原子;單齒配體:只含一個(gè)配位原子的配體;多齒配體:含兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體;含多齒配體的配合物稱螯合物。第八章配位化合物與配位滴定第八章配位化合物與配位滴定常見單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN陰離子配體F-氟Cl-氯Br-溴I-碘OH-羥基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN陰離子配體ONO?亞硝酸根SCN?硫氰酸根NCS?異硫氰酸根配位原子OSN第八章配位化合物與配位滴定常見多齒配體分
4、子式名稱縮寫符號(hào)草酸根(OX)乙二胺(en)鄰菲羅啉(o-phen)聯(lián)吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(H4edta)第八章配位化合物與配位滴定3.配位數(shù)與形成體成鍵的配位原子總數(shù)配合物配位體配位原子配位數(shù)[Cu(NH3)4]2+NH3,單齒N4[Co(NH3)3Cl3]Cl-,NH3單齒Cl,N6[Cu(en)2]2+en雙齒N4單齒配體:配位數(shù)=配體數(shù)多齒配體:配位數(shù)≠配體數(shù)中心離子電荷+1+2+3+4常見配位數(shù)24(或6)6(或4)6(或8)第八章配位化合物與配位滴定4.配離子的電荷只有內(nèi)界無(wú)外界,電荷為零配離子電荷=形成體與配體電荷的代數(shù)和=外界離子的電荷的負(fù)值第八章配位化
5、合物與配位滴定8.1.2配位化合物的命名配合物的命名同無(wú)機(jī)化合物:陰離子在前,陽(yáng)離子在后;配陽(yáng)離子[Co(NH3)6]Br3三溴化六氨合鉆(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)配陰離子K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸鉀配位數(shù)—配體名稱—合—中心離子(羅馬數(shù)字表示氧化數(shù))配體數(shù)用二、三等中文數(shù)字表示;配體間用圓點(diǎn)“·”分開,也可省略;配體次序:先陰離子、后中性配體;先無(wú)機(jī)、后有機(jī)配體;陰離子次序:簡(jiǎn)單離子——復(fù)雜離子——有機(jī)酸根離子。中性分子次序:按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。第八章配位化合物與配位滴定1.配陰離子配合物K2[S
6、iF6]六氟合硅(Ⅳ)酸鉀Na[Co(CO)4]四羰基合鈷(Ⅲ)酸鈉2.配陽(yáng)離子配合物[Co(NH3)5H2O]Br3三溴化五氨·水合鉆(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)3.中性配合物[PtCI2(NH3)2]二氯·二氨合鉑(Ⅱ)[Ni(CO)4]四羰基合鎳配體名稱?ONO亞硝酸根?NO2硝基?SCN硫氰酸根?NCS異硫氰酸根?CO羰基?OH羥基第八章配位化合物與配位滴定8.2配位化合物的化學(xué)健理論8.2.1配位化合物的價(jià)健理論理論要點(diǎn)1.配合物的中心離子M同配體L之間以配位鍵結(jié)合,表示為:M←L配位原子提供孤對(duì)電子,中心離子提供
7、空軌道。2.中心離子用能量相近的空軌道雜化,以雜化的空軌道與配體形成配位鍵。配位離子的空間結(jié)構(gòu)、配位數(shù)、穩(wěn)定性等,主要決定于雜化軌道的數(shù)目和雜化類型。第八章配位化合物與配位滴定配位數(shù)價(jià)電子構(gòu)型雜化軌道空間構(gòu)形實(shí)例24d10sp直線型Ag(CN)2?35d10sp2平面三角型HgI3?43d10sp3正四面體型Zn(NH3)42+43d8dsp2平面正方型PtCl42-53d7dsp3三角雙錐[Co(CN)5]3-63d5sp3d2正八面體FeF63-63d5d2sp3正八面體Fe(CN)63-配合物的雜