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1、異佛爾酮二胺(IPDA)的改性和應(yīng)用更新時(shí)間:2009-05-18異佛爾酮二胺(IPDA)的改性和應(yīng)用??環(huán)氧樹脂是含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基的熱固性樹脂,由于環(huán)氧樹脂具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,電器絕緣性,耐腐蝕性,粘接性及較高的機(jī)械強(qiáng)度,并與固化劑,改性劑以及各種添加劑等通過科學(xué)的配合,能組成的配方變化多樣,所以它能夠解決各種實(shí)際應(yīng)用課題,在涂料、化工防腐、膠粘劑、電子電器絕緣材料等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用,隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,對清潔生產(chǎn)的要求越來越高,各領(lǐng)域裝飾性要求也得到越來越多的關(guān)注,一些具有使用方便,性能優(yōu),裝飾功能強(qiáng)、絕緣性好的胺類固化劑也得到
2、了越來越多的開發(fā)和使用。??常用的胺類固化劑包括直鏈脂肪胺,聚酰胺,脂環(huán)胺,芳香胺等,而其中脂環(huán)胺由于具有低色澤、低粘度、高強(qiáng)度、耐候性、耐化學(xué)性能好等特點(diǎn),得到廣泛應(yīng)用,特別在電子灌封、環(huán)氧樹脂地坪,飾品等領(lǐng)域。隨著脂環(huán)胺異佛爾酮二胺(IPDA)原料的相對容易取得,價(jià)格的下調(diào),使得國內(nèi)該領(lǐng)域用量不斷增加,對脂環(huán)胺類固化劑的需求越來越大,對其改性脂環(huán)胺類固化劑的進(jìn)口量也越來越大,如:美國氣體化學(xué)的ANC1618,日本三和I-544,臺灣ACR產(chǎn)H-3895等。根據(jù)市場的發(fā)展和需要,我們無錫樹脂廠研究所自2000年起展開了對脂環(huán)胺異佛爾酮二胺的改性
3、研發(fā)工作。現(xiàn)已向市場推出如下產(chǎn)品見表1。表1無錫樹脂廠改性脂環(huán)胺類固化劑一覽表產(chǎn)品指標(biāo)粘度BH型25℃(cp)色澤,號加德納法胺值mgKOH/g使用時(shí)間150克/23℃活潑氫當(dāng)量AHEWWSR-122470-90≤3300-3603085WSR-1216150-200≤2250-30050115WSR-1218350-400≤2250-30050115?1.異佛爾酮二胺(IPDA)的物化性能和生產(chǎn)廠家1.1IPDA的物化性能[1]??分子式:C10H22N2??比重:0.92-0.95??胺當(dāng)量:85.1??活潑氫當(dāng)量:42.5??粘度(20℃)
4、:18cp.s??沸點(diǎn)℃(760mm):247??IPDA是一種低色澤(<1號,加德納法=低粘度、比直鏈脂肪族多胺具有更好的耐熱性、耐候性的脂環(huán)胺二胺,一個(gè)胺基通過甲基連接在脂環(huán)上,另一個(gè)直接接在脂環(huán)上,降低了胺基的反應(yīng)活性,常溫下與環(huán)氧反應(yīng)遲緩,一般通過改性獲得良好的耐水漬性、耐油面性和耐化學(xué)性的,低黏度,常溫下固化的無溶劑高光澤固化劑[2]。具有與環(huán)氧樹脂樹脂相容性好,收縮率小的特性,廣泛應(yīng)用民用工程和裝飾性涂料。1.2生產(chǎn)廠家:??目前國外生產(chǎn)IPDA的廠家主要有德國BASF、DEGGSUA,美國杜邦。國內(nèi)此固化劑目前主要依靠進(jìn)口。2.試驗(yàn)
5、部分2.1異佛爾酮二胺(IPDA)的改性途徑??IPDA與環(huán)氧常溫反應(yīng)遲緩,需加熱固化,且常溫下與環(huán)氧樹脂固化時(shí)容易受環(huán)境濕度影響,吸收空氣中水分,與CO2形成碳酸鹽,在潮濕環(huán)境中會使涂層表面發(fā)汗渾濁不透明,所以一般都不直接使用,往往改性后方能使用[2]。2.1.1?路易斯酸促進(jìn)反應(yīng)??路易斯酸促進(jìn)作用受酸的PKa支配,促進(jìn)作用的大小順序如下:??酸>酚>醇類>腈>硝基苯??不同的有機(jī)酸對胺固化劑與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)速度影響如下:??對甲苯磺酸>水楊酸>苯甲酸>草酸>鄰苯二甲酸??在改性IPDA過程中,常采用促進(jìn)作用大的有機(jī)酸、酚、醇類化合物。如水楊
6、酸、苯甲酸、苯酚、壬基酚、苯甲醇等。2.1.2?含有環(huán)氧基的化合物或樹脂進(jìn)行加成反應(yīng),反應(yīng)式如下:??胺部分活潑氫與環(huán)氧基反應(yīng)后,生成的加成物分子質(zhì)量增大,游離胺減少,極性降低,與環(huán)氧樹脂交聯(lián)后,固化物表面透明度高,環(huán)境影響程度減小。2.1.3與其它固化劑混合,制成配方型改性固化劑。??為了與環(huán)氧樹脂固化時(shí)取得最佳的固化工藝條件,同時(shí)滿足不同的使用條件(不同的環(huán)境溫度、濕度、使用場合),需要開發(fā)出不同固化歷程的固化劑。運(yùn)用不同品種胺來進(jìn)行配方設(shè)計(jì),提高固化劑的使用性能是環(huán)氧樹脂應(yīng)用性能是環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)的一個(gè)發(fā)展方向。2.2原料??異佛爾酮二胺,
7、德國BASF;水楊酸,丹徒化肥廠;苯甲醇,南昌市興贛科技有限公司;DEK-A,美國杜邦;環(huán)氧樹脂,無錫樹脂廠0164。2.3異佛爾酮二胺(IPDA)的改性試驗(yàn)2.3.1?加促進(jìn)劑進(jìn)行改性。??極性較強(qiáng)的醇和酸對IPDA的固化速度有明顯的促進(jìn)作用,為得到低色澤的改性固化劑,常用高純度、低色澤的醇和酸來改性,如升華級水楊酸、苯甲醇等,其中酸的促進(jìn)作用最大,苯甲醇可以同時(shí)作為固化劑的稀釋劑,以100份IPDA為基準(zhǔn),加入100份苯甲醇和水楊酸的混合物(不同比例量的水楊酸),得到改性的IPDA固化劑,用它固化環(huán)氧樹脂,其固化凝膠時(shí)間情況如圖1:??固化配
8、比:100份環(huán)氧樹脂:45份改性的IPDA固化劑??注:凝膠時(shí)間測試的物料總量(環(huán)氧樹脂+改性的IPDA固化劑)為150克。??本文中試