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1、第七章其它有機鞣和鞣法鞣制皮革所用的有機鞣劑除植物鞣劑外還有合成鞣劑、樹脂鞣劑、油鞣劑、醛鞣劑等。第一節(jié)合成鞣劑合成鞣劑是以有機化合物或它們的工業(yè)產(chǎn)品為原料合成的,能溶于水,具有鞣性,可代替一部分或大部分天然植物鞣質(zhì)鞣皮,常和無機鞣劑、植物鞣劑一起使用,可以調(diào)節(jié)鞣制過程和成品革性能,廣泛應(yīng)用于復(fù)鞣過程。一、合成鞣劑的分類合成鞣劑種類繁多,名稱各異,可按所用原料、化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)及用途來等分類。(一)輔助性合成鞣劑是芳香族的碳氫化合物(萘、蒽)和苯酚、甲苯酚的磺化物或它們的甲醛縮合物,它們幾乎沒有獨立鞣皮的作用,與膠原結(jié)合的數(shù)量不多,但它們具有使植物鞣質(zhì)
2、分散的作用,提高滲透性。(二)代替性合成鞣劑是酚的磺化或亞硫酸化并和甲醛縮合制成的產(chǎn)品,它們具有獨立鞣皮作用,能與膠原大量結(jié)合,并能使裸皮的收縮溫度提高到植鞣革的水平。(三)特出性能的合成鞣劑對皮革半成品具有特出作用,能給予成革所需要性質(zhì)。例如,具有漂白作用的合成鞣劑;對鉻鞣革具有填充作用的合成鞣劑;鞣制-加油、鞣制-染色、鞣制-加油-染色-填充的多功能合成鞣劑等。二、合成鞣劑的主要生產(chǎn)過程:磺化、縮合、中和、及其它(一)磺化以濃硫酸、發(fā)煙硫酸或氯磺酸來處理熔融態(tài)的有機物,如芳香族的碳氫化合物、酚類及其它混合物,將磺酸基(-SO3H)引入它們的分子內(nèi)。根
3、據(jù)磺化條件的不同,可以生成一磺酸、二磺酸、和多磺酸及砜型化合物。-SO3H基的引入,可以提高產(chǎn)品的溶解度,而砜型化合物的生成,則使原料的分子變大,給予它們良好的鞣制作用。(二)縮合在制造合成鞣劑過程中,縮合是為了提高鞣劑中芳環(huán)的數(shù)量,縮合成適當大小的分子。合成鞣劑的分子太小,鞣制作用不好;分子太大,則較難滲透入皮內(nèi)??s合用酸、堿或一些中性鹽作催化劑。以苯酚的酸性縮合為例:(四)中和磺化的產(chǎn)物中,還含有少量的游離的酸,其存在對革的質(zhì)量有不利影響,要用碳酸鈉、苛性鉀、氨水或一些金屬氧化物中和掉其中的酸。三、合成鞣劑在皮革生產(chǎn)中的應(yīng)用1、植鞣方面的應(yīng)用:預(yù)鞣、
4、漂白、鞣制和復(fù)鞣(1)預(yù)鞣:合成鞣劑對裸皮進行預(yù)處理,防止粒面過鞣而皺面。即保護粒面不受收斂性較大的植物鞣劑作用,使成革粒面更為平滑、堅實,顏色淺淡。(2)漂白:為了除去來自剖層和削勻的缺點進行表面漂洗。漂白可用草酸,但不能過量,最好應(yīng)用漂白性合成鞣劑。一般用萘為基礎(chǔ)的合成鞣劑,這種鞣劑價廉,使植鞣革顏色變淺淡效果好。(3)作為鞣液添加劑:于淤渣多的鞣液(栗木和橡椀)中添加適當?shù)暮铣慎穭?,可以減少淤渣和沉淀,能使植鞣劑中的不溶物溶解。(4)復(fù)鞣:合成鞣劑用于植鞣革復(fù)鞣,以除去革面上的氧化鞣劑,代以緩和的合成鞣劑使成革豐滿、手感好、顏色淺淡。復(fù)鞣和加油可一
5、起用。2、鉻鞣方面的應(yīng)用:常用于鉻鞣革的復(fù)鞣、中和、漂白和勻染。(1)復(fù)鞣:加工修面革時為了利于磨革;加工正面革時,為了獲得更豐滿的成品都要進行復(fù)鞣。在植物鞣劑復(fù)鞣鉻鞣革前,用少量合成鞣劑處理,防止植物鞣劑在粒面層沉積過多造成皺面或裂面。(2)中和:利用合成鞣劑中和,不會產(chǎn)生堿中和時所產(chǎn)生的粒面粗糙性??梢钥s短中和復(fù)鞣過程,并免除洗滌。(3)漂白:制造鉻鞣白色革時,用合成鞣劑復(fù)鞣,以掩蓋鉻鞣革的藍色調(diào),有利于白色革的涂飾。(4)勻染:由于表面層的膠原與勻染劑結(jié)合,首先占據(jù)了染料陰離子反應(yīng)的氨基,降低了染料與粒面層的結(jié)合力,有利于染色均勻。如擴散劑N:與膠
6、原的氨基反應(yīng):四、多功能合成鞣劑(一)酚制鞣劑-加油兩用合成鞣劑這類合成鞣劑是一些具有加油和鞣制性能的合成鞣劑。由于鞣劑分子中有碳氫鏈而具有加油性能。由苯酚和魚油或合成脂肪酸(氧化石蠟)制成。(二)鞣制-染色兩用合成鞣劑這是一種具有鞣性的偶氮染料,它能與皮革牢固結(jié)合又是染色均勻。如:磺化酚-醛-脲縮合物,再與偶氮染料、甲醛縮合而成。(三)白色革用合成鞣劑鞣制白色皮革主要應(yīng)用有脲參加的磺化合成鞣劑。以酚類為原料,經(jīng)磺化、與脲和甲醛縮合,并和苯酚或其同系物和甲醛的縮合物縮合而成。五、合成鞣劑與膠原的反應(yīng)合成鞣劑與膠原主要是其磺酸基與膠原氨基成電價鍵結(jié)合:芳族
7、磺酸和膠原結(jié)合與其它強酸不同,不會導(dǎo)致裸皮酸膨脹,結(jié)合的牢固度則是由其分子的大小來決定。未經(jīng)縮合的萘磺酸與裸皮結(jié)合不牢固,可從裸皮中洗出,而蒽磺酸結(jié)合則是不可逆的。一般分子量400-600的合成鞣劑,其皮革的技術(shù)性能較好。第二節(jié) 醛鞣具有鞣性的醛類物質(zhì)很多,如甲醛、乙醛、戊二醛、丙烯醛、2-丁稀醛(八豆醛)、乙二醛、丙酮醛、一甘醇雙醛、二甘醇醛等。其中以甲醛鞣性最強,以戊二醛鞣制效果較好。一、甲醛鞣1、甲醛的特性:甲醛是一種最簡單、分子量最小的鞣劑。甲醛鞣原于古代的煙熏鞣,是最古老的鞣法之一。甲醛鞣一般用30~40%甲醛溶液(福爾馬林)作鞣劑。甲醛及其
8、水溶液都有聚合的傾向,常以水和態(tài)(HO-CH2-OH)和聚合態(tài)[(HO-(CH2