《聚乳酸聚丙交酯》PPT課件

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1、3、聚乳酸(聚丙交酯)Poly(lacticacid) Polylactide-(CH2)5-C-O-HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OHO+e-己內(nèi)酯聚己內(nèi)酯催化劑引發(fā)劑Ti(OBu)4SnCl2·2H2OC16H30O4Sne-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合乳酸聚乳酸早期m.w.<4000無實(shí)用性1995年,日本Mitishi公司Ajioka溶液縮聚法PLA:m.w.30×1042000年SungILMoon等本體聚合法高分子量PLA缺點(diǎn)n催化劑有毒、難除去n分子量難以進(jìn)一步提高n分子量分布難以控制直接縮聚法0.5nSn(Oct)2聚丙交酯,聚乳酸OHO-[C-CH-O-]n-H+CH3+n

2、/2H2On羥丙酸,乳酸CH3HO-CHCOOH聚丙交酯的合成Polylactide(PLA)+2H2OZnOorSb2O3擴(kuò)鏈法異氰酸酯偶聯(lián)擴(kuò)鏈法-N=C=OTDIMDIHDI六亞甲基異氰酸酯(HDI)偶聯(lián)O=C=N-(CH2)6-N=C=O乳酸丙交酯聚乳酸(分子量可達(dá)70~100×104)n陰離子開環(huán)聚合引發(fā)劑:堿金屬化合物、醇鈉、醇鉀、丁基鋰l反應(yīng)速度快、活性高、可溶液或本體聚合l副反應(yīng)不易消除、不易得高分子量產(chǎn)物n陽離子型開環(huán)聚合引發(fā)劑:質(zhì)子酸或路易斯酸、烷基化試劑l不易發(fā)生消旋反應(yīng)n配位開環(huán)聚合催化劑:有機(jī)鋁、有機(jī)錫、稀土化合物間接法是乳酸的環(huán)狀二聚體.存在兩種光學(xué)異構(gòu)體.L-丙交酯

3、是自然形成的異構(gòu)體.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合體.L-乳酸+L-乳酸→L-丙交酯d-乳酸+d-乳酸→D-丙交酯l-+d-→ld-丙交酯DL-丙交酯丙交酯無毒生物可降解生物相容性好力學(xué)性能優(yōu)良聚丙交酯降解聚丙交酯乳酸(三羧酸循環(huán))水+二氧化碳水(降)解PLA的改性接枝共聚PLA—淀粉接枝共聚物PLA—葡萄糖接枝共聚物共混改性與降解性高分子共混——PGA、PCL、PHB、PHBV淀粉、纖維素、甲殼質(zhì)與非降解性高分子共混——PEG、PVA、PVAC天然橡膠、聚異戊二烯、PMMA圖聚乳酸分子量、強(qiáng)度和質(zhì)量隨降解時(shí)間的變化分子量◆M.W.◆[h]力學(xué)性能◆強(qiáng)度◆伸長質(zhì)量◆失重高分子的降解

4、機(jī)理表面降解本體降解自催化降解機(jī)理PLA的降解產(chǎn)物是小分子乳酸,可進(jìn)一步催化酯鏈的水解降解——酯鏈斷裂.材料表面的乳酸容易擴(kuò)散到周圍的介質(zhì)中,不會(huì)產(chǎn)生對(duì)水解降解的催化作用——表面降解慢.材料內(nèi)部的乳酸難以擴(kuò)散到周圍的介質(zhì)中,造成乳酸的積聚,進(jìn)一步催化酯鏈的斷裂——內(nèi)部降解快.降解速率本體降解速率表面>降解速率多孔降解速率致密>圖真菌對(duì)體外降解PLGA(50/50)失重的影響*(■)有真菌;(●)無真菌*真菌種類:FusariumL023圖真菌對(duì)體外降解PLGA(50/50)吸水率的影響*(■)有真菌;(●)無真菌*真菌種類:FusariumL023在實(shí)際應(yīng)用中,對(duì)材料種類、形狀、結(jié)構(gòu)的選擇,以

5、及對(duì)材料的保存,必須仔細(xì)考慮材料的降解性能和降解機(jī)理結(jié)束語

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