醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)第三章電解質(zhì)溶液

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1、第三章電解質(zhì)溶液ElectrolyteSolutions第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)定義:電解質(zhì)是溶于水中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,這些化合物的水溶液稱為電解質(zhì)溶液。+第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論電解質(zhì)可分為強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)兩類。在水溶液中能完全解離成離子的化合物就是強電解質(zhì)。例如Na+Cl-Na++Cl-(離子型化合物)HClH++Cl-(強極性分子)弱電解質(zhì)在水溶液中只能部分解離成離子的化合物。例如:HAcH++Ac-第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論解離度:達解離平衡時,已解離的分子數(shù)和分子總數(shù)之比。單位

2、為一,可以百分率表示。通常0.1mol·kg-1溶液中,強電解質(zhì)α>30%;弱電解質(zhì)α<5%;中強電解質(zhì)α=5%~30%。第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論例某電解質(zhì)HA溶液,其質(zhì)量摩爾濃度b(HA)為0.1mol·kg-1,測得此溶液的△Tf為0.19℃,求該物質(zhì)的解離度。解:設(shè)HA的解離度為α,HA(aq)H+(aq)+A-(aq)平衡時/mol·kg-10.1-0.1α0.1α0.1α[HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α)mol·kg-1根據(jù)△Tf=Kfb0.19K=1.86K·kg·mol-1×0.1(1+α)

3、mol·kg-1α=0.022=2.2%第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論強電解質(zhì)溶液理論要點電解質(zhì)離子相互作用,離子氛存在,致使離子間相互作用而互相牽制,表觀解離度不是100%。一種更為簡單的離子對模型,雖然便于理解,但難以量化。第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論離子的活度和活度因子活度:離子的有效濃度(表觀濃度)小于理論濃度,有效濃度的值就是活度aB?;疃纫蜃樱害肂稱為溶質(zhì)B的活度因子。離子的活度aB=γB·bB/bObθ為標準態(tài)的濃度(即1mol·kg-1)。第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論由于離子的表觀濃度小于理論濃度,一般γB<1當溶液中

4、的離子濃度很小,且離子所帶的電荷數(shù)也少時,活度接近濃度,即γB≈1。溶液中的中性分子也有活度和濃度的區(qū)別,不過不象離子的區(qū)別那么大,所以,通常把中性分子的活度因子視為1。對于弱電解質(zhì)溶液,因其離子濃度很小,一般可以把弱電解質(zhì)的活度因子也視為1。第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論目前不能由實驗測定電解質(zhì)溶液單種離子的活度因子,但可測定離子的平均活度因子γ±。1-1價型電解質(zhì)的離子平均活度因子:離子的平均活度:第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論一些強電解質(zhì)的離子平均活度因子(25℃)第一節(jié)強電解質(zhì)溶液理論離子強度:離子的活度因子是溶液中離子間

5、作用力的反映,與離子濃度和所帶電荷有關(guān)bi和zi分別為溶液中第i種離子的質(zhì)量摩爾濃度和該離子的電荷數(shù),近似計算時,也可以用ci代替bi。I的單位為mol·kg-1?!锼嶂冈谒须婋x出的陽離子全部為H★堿指在水中電離出的陰離子全部為OH-H2SO4=HSO4+H+NaOH=Na++OH-★中和反應(yīng)的實質(zhì)H++OH-=H2O★水溶液中電解質(zhì)部分電離SvanteAugustArrhenius瑞典化學(xué)家第二節(jié)弱電解質(zhì)溶液的解離平衡酸堿電離理論的缺陷:1、把酸、堿的定義局限于以水為溶劑的系統(tǒng)。2、無法解釋NH3、Na2CO3

6、均不含OHˉ,也具有堿性。無法解釋NH3、Na2CO3均不含OHˉ,也具有堿性。由于這些缺陷,酸堿質(zhì)子理論和其它的一些理論出現(xiàn)酸:反應(yīng)中能給出質(zhì)子的分子或離子。即質(zhì)子給予體堿:反應(yīng)中能接受質(zhì)子的分子或離子。即質(zhì)子接受體酸堿反應(yīng)指質(zhì)子由給予體向接受體的轉(zhuǎn)移過程BrfnstedJN丹麥物理化學(xué)家酸堿質(zhì)子理論的基本概念質(zhì)子理論中無鹽的概念,電離理論中的鹽,在質(zhì)子理論中都是離子酸或離子堿。酸H++堿-++AcHHAc-+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+++34NHHNH[]+++2333NHCHHN

7、HCH++++252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H[][]++++422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H[][]共軛酸堿對半反應(yīng)(Halfreaction)的概念它的一個半反應(yīng)是作為酸的H2O分子給出質(zhì)子生成它的共軛堿(Conjugatebase)OH–:H2OH++OH–另一個半反應(yīng)是作為堿的NH3分子接受質(zhì)子生成它的共軛酸(Conjugateacid):NH3+H+共軛酸堿概念酸與對應(yīng)的堿的這種相互依存、相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系稱為酸堿共軛關(guān)系。酸失去質(zhì)子后形成的堿被稱為該酸的共軛堿;堿結(jié)合質(zhì)子

8、后形成的酸被稱為該堿的共軛酸。共軛酸與它的共軛堿一起稱為共軛酸堿對。例如:共軛酸堿對HAc+H2OH3O++Ac-(電離)HAc/Ac-,H3O+/H2OH3O++NH3H2O+NH4(中和)NH4/NH3,H3O+/H2OH2O+CN-OH-+HCN(水解)HCN/CN-,H2O/OH-H2O+CO3HCO3+OHˉ(水解)HCO3/CO3,H2O/OH-

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