雙向拉伸聚酯薄膜BOPET生產知識

《雙向拉伸聚酯薄膜BOPET生產知識》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在教育資源-天天文庫。

1、雙向拉伸聚酯薄膜(BOPET)生產知識劉長豐200907一、聚酯(PET)的熱穩(wěn)定性問題二、聚酯(PET)的結晶行為和結構雙向拉伸聚酯薄膜(BOPET)生產知識一、聚酯(PET)的熱穩(wěn)定性問題1、熱穩(wěn)定性對其加工成形的重要性2、影響熱穩(wěn)定性的反應3、熱穩(wěn)定性的測定和表征4、提高熱穩(wěn)定性的途徑1、熱穩(wěn)定性對其加工成形的重要性聚酯的應用與其分子量大小(或以特性黏度[η]表征)密切相關，當[η]低于0.45dL/g時，基本上失去其強度優(yōu)勢而降低應用的價值。降解還會造成樹脂品質的下降、劣化，直接影響到產品的品質。加工成形過程中，由于在高溫下(

2、270～310℃左右)熔融塑化，難以避免發(fā)生降解反應，使分子量下降，因此，必須防止它的[η]下降到0.45dL/g以下，同時要保證熔融塑化的樹脂熔體黏度基本穩(wěn)定，波動小，以保證后續(xù)的拉伸等過程的工藝穩(wěn)定和正常運行。2、影響熱穩(wěn)定性的反應2．1水解反應2．2熱降解反應2．3熱氧降解反應3．1熱不穩(wěn)定性現象聚酯受高溫的作用發(fā)生化學變化，呈現熱不穩(wěn)定性，主要的現象有：分子量下降凝膠物增加羧基含量增大樹脂色澤變黃有刺激性氣味等。3、熱穩(wěn)定性的測定和表征測定樹脂受高溫作用(如干燥、熔融擠出)前后的[η]，以下降的百分數表示。聚酯樹脂切片的指標中

3、，曾以[η]降作為熱穩(wěn)定性指標的測定方法，現在很少人進行這項測定。這方法測得的應是熱降解反應在規(guī)定條件下進行的程度，測定結果依賴于測定條件的標準化(如特定的測試條件：溫度、升溫過程、樣品質量等)，又受干燥是否徹底，用來保護的氮氣除氧是否完全等影響。3．2[η]降的測定3．3DSC法測定聚蘸樹脂熱氧穩(wěn)定性3．3．1熔融峰面積法3．3．2氧化開始溫度、氧化降溫、氧化熱焓表示法4、提高熱穩(wěn)定性的途徑4．1二甘醇和共縮聚改性對熱穩(wěn)定性的影響二甘醇的生成或加入第三組分會造成對聚酯結構規(guī)整性的破壞，構成結構的弱點，還會導致聚酯樹脂熱穩(wěn)定性的下降。

4、4．2磷酸、磷酸酯的穩(wěn)定作用磷酸、磷酸脂對金屬離子有絡合作用，可鈍化金屬離子的催化能力，減緩了熱降解作用。常用的磷酸酯類穩(wěn)定劑有：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯等。用作食品、醫(yī)藥包裝的材料聚酯樹脂不宜用此類穩(wěn)定劑。4．3抗氧劑的穩(wěn)定作用在樹脂中添加抗氧劑以提高樹脂的熱氧穩(wěn)定性?？寡鮿┡c氧的作用活性較大，在氧未與樹脂作用之時，先行與氧反應，把氧耗盡，從而達到保護樹脂的作用。效果較好的的抗氧劑是阻礙酚類：如抗氧劑1222、抗氧劑300，亞磷酸雙酚A等。有一類化合物可以加快過氧化物分解，稱為助抗氧劑，如磷酸、磷酸脂及一些硫醇化合物。1、

5、結晶行為和成膜過程二、聚酯(PET)的結晶行為和結構2、聚酯結晶形態(tài)結構及主要特性3、聚酯的結晶過程和動力學4、影響聚酯(PET)結晶行為的因素1、結晶行為和成膜過程聚酯(PET)是半結晶性高聚物，結晶度高時可為50～60％，在成膜工藝過程中，結晶度的變化大致如下：成膜的關鍵：厚片的結晶度小于3％薄膜高溫熱收縮值達標的保證：熱定型后結晶達到50％PET樹脂結晶行為提出要求：①易驟冷為無定形態(tài)(結晶度<3％)，熔體結晶與冷結晶的峰溫差(tmc－tc)要小；②在拉伸溫度范圍結晶慢，以利于控制，故冷結晶的峰溫(tc)要高；③在熱定型溫度范圍

6、內結晶快，在高車速下也能達到結晶度50％的要求。2、聚酯結晶形態(tài)結構及主要特性聚酯結晶形態(tài)結構有多種類型：無定形態(tài)：分子鏈無規(guī)排布(“亂麻”一團)，外觀為透明狀。無定形態(tài)非晶取向態(tài)片晶球晶球晶取向非晶取向態(tài)：分子鏈沿一方向擇優(yōu)排列，當溫度達到tg以上時分子鏈會解取向而收縮，外觀為透明狀。片晶：分子鏈在tg以上解凍，能運動時便可能進行結晶。片晶尺寸是可變的(常用片晶厚度L表示)，它決定于結晶溫度等條件，它決定樹脂的結晶熔點的高低，L一般在5～10nm，對可見光(0.3～0.7um)的散射不強。球晶：是由片晶按球形對稱排列構成的多晶體，大

7、小也是可變的，一般在0.2～15um，對可見光散射強，故切片結晶后由透明變?yōu)椴煌该鳌＝Y晶取向：片晶的一個軸(一般為C軸)沿一方向取向。它一般在熔融狀態(tài)才會解取向。球晶和結晶取向的構成單元都是片晶。它們在光學性能上的差別是很明顯的，前者是不透明，后者是透明狀態(tài)。它們都屬聚酯的結晶態(tài)。無論是球晶還是結晶取向，結晶態(tài)都不是100％結晶的，因此可用結晶度來表征。結晶度高低對熔點無影響，但對結晶取向狀態(tài)的收縮率有關。結晶取向狀態(tài)包含著基團/鏈節(jié)取向、分子鏈取向和結晶取向3個部分的取向，若保持有分子鏈取向，而且溫度高于tg時，或溫度高于片晶的熔融

8、溫度時，便會發(fā)生解取向并收縮。3、聚酯的結晶過程和動力學結晶過程包含成核過程和生長過程，2個過程總的結果為總的結晶過程。結晶成核過程依核機理分為異相成核和均相成核2種。總結晶速度常數(K)與結晶溫度(tc)常用下圖表示：