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1、原子吸收光譜法發(fā)展史及概述原子吸收光譜法基本原理原吸條件選擇背景扣除方法第一階段原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)與解釋早在1802年,伍朗斯頓(W.H.Wollaston)在研究太陽連續(xù)光譜時(shí),就發(fā)現(xiàn)了太陽連續(xù)光譜中出現(xiàn)的暗線。1817年,夫瑯禾費(fèi),再次發(fā)現(xiàn)了這些暗線,由于當(dāng)時(shí)尚不了解產(chǎn)生這些暗線的原因,于是就將這些暗線稱為夫瑯禾費(fèi)線。太陽光暗線1859年,克希荷夫與本生在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時(shí),發(fā)現(xiàn)鈉蒸氣發(fā)出的光通過溫度較低的鈉蒸氣時(shí),會(huì)引起鈉光的吸收,并且根據(jù)鈉發(fā)射線與暗線在光譜中位置相同這一事實(shí),斷定太陽連續(xù)光譜中的暗線,正是太
2、陽外圍大氣圈中的鈉原子對(duì)太陽光譜中的鈉輻射吸收的結(jié)果。第二階段—原子吸收光譜儀器的產(chǎn)生原子吸收光譜作為一種實(shí)用的分析方法是從1955年開始的。這一年澳大利亞的瓦爾西(A.Walsh)發(fā)表了他的著名論文“原子吸收光譜在化學(xué)分析中的應(yīng)用”奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ)。50年代末和60年代初,Hilger,VarianTechtron及Perkin-Elmer公司先后推出了原子吸收光譜商品儀器,發(fā)展了瓦爾西的設(shè)計(jì)思想。到了60年代中期,原子吸收光譜開始進(jìn)入迅速發(fā)展的時(shí)期。第三階段電熱原子吸收光譜儀器的產(chǎn)生1959年,蘇聯(lián)里沃夫發(fā)表了電熱原
3、子化技術(shù)的第一篇論文。電熱原子吸收光譜法的絕對(duì)靈敏度可達(dá)到10-12-10-14g,使原子吸收光譜法向前發(fā)展了一步。近年來,塞曼效應(yīng)和自吸效應(yīng)扣除背景技術(shù)的發(fā)展,使在很高的的背景下亦可順利地實(shí)現(xiàn)原子吸收測(cè)定?;w改進(jìn)技術(shù)的應(yīng)用、平臺(tái)及探針技術(shù)的應(yīng)用以及在此基礎(chǔ)上發(fā)展起來的穩(wěn)定溫度平臺(tái)石墨爐技術(shù)(STPF)的應(yīng)用,可以對(duì)許多復(fù)雜組成的試樣有效地實(shí)現(xiàn)原子吸收測(cè)定。第四階段—原子吸收分析儀器的發(fā)展隨著原子吸收技術(shù)的發(fā)展,推動(dòng)了原子吸收儀器的不斷更新和發(fā)展,而其它科學(xué)技術(shù)進(jìn)步,為原子吸收儀器的不斷更新和發(fā)展提供了技術(shù)和物質(zhì)基礎(chǔ)。色譜-原子
4、吸收聯(lián)用,不僅在解決元素的化學(xué)形態(tài)分析方面,而且在測(cè)定有機(jī)化合物的復(fù)雜混合物方面,都有著重要的用途,是一個(gè)很有前途的發(fā)展方向。原子吸收光譜法AtomicAbsorptionSpectroscopy(AAS)原子發(fā)射光譜法AtomicEmissionSpectrometry(AES)原子熒光光譜法Atomicfluorescencespectroscopy(AFS)Atomicfluorescencespectroscopy原子吸收光譜法(也稱原子吸收分光光度法)與可見、紫外分光光度法基本原理相同,都是基于物質(zhì)對(duì)光選擇吸收而建立起來
5、的光學(xué)分析法。概述概述區(qū)別:在可見、紫外分光光度法中,吸光物質(zhì)是溶液中被測(cè)物質(zhì)的分子或離子對(duì)光的選擇吸收,原子吸收光譜法吸光物質(zhì)是待測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)光的選擇吸收,這種光是由待測(cè)元素制成的空心陰極燈(稱元素?zé)?作光源。概述原子吸收光譜(atomicabsorptionspectrometryAAS):當(dāng)有輻射通過自由原子蒸氣,且入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到較高能態(tài)(一般情況下都是第一激發(fā)態(tài))所需要的能量頻率時(shí),原子就要從輻射場(chǎng)中吸收能量,產(chǎn)生共振吸收,電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),同時(shí)伴隨著原子吸收光譜的產(chǎn)生。原子吸收光譜
6、與原子結(jié)構(gòu)由于原子能級(jí)是量子化的,因此,在所有的情況下,原子對(duì)輻射的吸收都是有選擇性的。由于各元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子的排布不同,元素從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)時(shí)吸收的能量不同,因而各元素的共振吸收線具有不同的特征。原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。(1)檢出限低,10-10~10-14g;(2)準(zhǔn)確度高,1%~5%;(3)選擇性高,一般情況下共存元素不干擾;(4)分析速度快,應(yīng)用廣,可測(cè)定70多個(gè)元素。特點(diǎn):局限性:測(cè)不同的元素需不同的元素?zé)?,不能同時(shí)測(cè)多元素,難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難。概述原子吸收光譜法基本原理從光源發(fā)射出
7、具有待測(cè)元素特征譜線的光,通過試樣蒸氣時(shí),被蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收,吸收的程度與被測(cè)元素的含量成正比。故可根據(jù)測(cè)得的吸光度,求得試樣中被測(cè)元素的含量。原子吸收光譜法基本原理原子吸收分光光度計(jì)儀器結(jié)構(gòu)圖共振線共振線基本概念電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài),為共振躍遷,所產(chǎn)生的譜線稱為共振吸收線;當(dāng)電子從第一激發(fā)態(tài)躍回基態(tài)時(shí),則發(fā)射出同樣頻率的譜線,稱為共振發(fā)射線。對(duì)大多數(shù)元素來說,共振線是指元素所有譜線中最靈敏的線。特征譜線各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同。不同元素的原子從基態(tài)激發(fā)至第一激發(fā)態(tài)(或由第一激發(fā)態(tài)躍回基態(tài))時(shí)
8、,吸收(或發(fā)射)的能量不同,因此各種元素的共振線各有不同,稱之為特征譜線。b.原子吸收hνM+hνM*(吸收)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)h?M*M+hν(發(fā)射)a.原子發(fā)射第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)1.共振發(fā)射線:電子從基態(tài)躍遷到能