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1、第二十章氧化物和氫氧化物礦物大類氧化物和氧化物礦物:金屬陽離子和某些非金屬陽離子(如Si等)與O2-或(OH)-化合而成的礦物?!?概述地殼中分布廣泛,僅次于含氧鹽礦物大類。已知的礦物超過200種,占地殼總重量的17%±:石英族礦物分布最廣,占12.6%,最常見的石英是主要的造巖礦物;Fe的氧化物和氫氧化物占3.9%;次有Al、Mn、Ti、Cr的氧化物和氫氧化物。意義:1)許多礦物為重要的造巖礦物;2)許多為提取黑色金屬和有色金屬(Fe、Mn、Cr、Al、Sn等)、稀有金屬(Ti、Nb、Ta等)、放射性金
2、屬(U、Th、Y、TR等)及非金屬的礦物原料以及耐火材料等。3)為儀表軸承或研磨材料、無線電工業(yè)原料、工藝美術(shù)原料及寶石的重要來源。一、化學(xué)組成化學(xué)組成陰離子:主要為O2-、(OH)-陽離子:40種左右。主要為惰性氣體型(Si、Al、Mg、U等)和過渡型(Fe、Mn、Ti、Cr、V、Nb、Ta等)離子;銅型離子極少見(Sn、Cu、Pb、Zn、Sb、Bi等)。少數(shù)氧化物中附加陰離子(F-、Cl-)和水分子。1)銅型離子往往見于由硫化物氧化而成的次生礦物中,且含量很少。2)變價(jià)元素Fe、Mn、U等在氧化物中往
3、往呈高價(jià)態(tài)。3)氧化物中類質(zhì)同像(尤其是異價(jià)類質(zhì)同像)替代較硫化物廣泛,完全類質(zhì)同像替代在成分復(fù)雜的氧化物中較常見。氫氧化物中類質(zhì)同像替代少見,而吸附作用使其化學(xué)組成復(fù)雜化。二、晶體化學(xué)特點(diǎn)1.氧化物氧化物氧化物中O2-常作立方或六方最緊密堆積或近似最緊密堆積,陽離子充填四面體或八面體空隙。鍵性以離子鍵為主,且以低價(jià)惰性氣體型離子的氧化物中為最強(qiáng),如方鎂石MgO。由于陽離子具不同程度的極化性質(zhì),剛玉(Al2O3)、石英(SiO2)等的鍵性趨于向共價(jià)鍵過渡;而磁鐵礦(FeFe2O4)、軟錳礦(MnO2)等則
4、有向金屬鍵過渡的趨勢(shì)。1)陽離子電價(jià)增高,其共價(jià)鍵的成分趨于增多,如:Na+→Mg2+→Al3+→Si4+離子鍵→→共價(jià)鍵2)鍵性因陽離子的類型而異:惰性氣體型→過渡型→銅型離子,共價(jià)鍵性趨于增強(qiáng),CN趨向減小。2.氫氧化物(OH)-或(OH)-和O2-共同形成緊密堆積,后者中(OH)-與O2-通常成互層分布。多數(shù)礦物為層狀結(jié)構(gòu),層內(nèi)為離子鍵,層間以分子鍵或氫鍵聯(lián)結(jié);部分礦物為鏈狀結(jié)構(gòu),鏈內(nèi)為離子鍵,沿鏈的方向聯(lián)結(jié)力較強(qiáng),鏈間為氫鍵。三、形態(tài)氧化物常具完好的晶形。集合體常成粒狀和致密塊狀。氫氧化物多屬三方
5、、六方、斜方或單斜晶系。具層狀結(jié)構(gòu)者常呈板狀、片狀、鱗片狀;具鏈狀結(jié)構(gòu)者多呈柱狀、針狀、纖維狀。但更常見成細(xì)分散膠態(tài)混合物,呈鮞狀、豆?fàn)?、腎狀、葡萄狀、鐘乳狀多孔狀、土狀、致密塊狀等。四、物理、化學(xué)性質(zhì)1.光學(xué)性質(zhì)主要取決于陽離子類型(1)惰性氣體型離子(Mg、Al、Si等)的氧化物和氫氧化物:通常為無色、白色或淺色的顏色及條痕,玻璃光澤為主,透明~半透明。(2)過渡型離子(Fe、Mn、Cr、Ti等)和銅型離子(Sn、Cu等)的氧化物和氫氧化物:深色或暗色,常呈各種彩色或鋼灰色~鐵黑色,條痕深色(黃、褐、
6、黑色),半金屬或金剛光澤,半透明~不透明。2.力學(xué)性質(zhì)及其他性質(zhì)決定于其晶體結(jié)構(gòu)1)氧化物大部分礦物為離子鍵向共價(jià)鍵過渡,結(jié)構(gòu)的緊密程度高。通常具較高的硬度(一般>5.5,最高達(dá)9);較大的比重(多數(shù)>4.0,僅架狀結(jié)構(gòu)的石英族較低,為2.65);解理不發(fā)育;含鐵礦物具強(qiáng)弱不等的磁性;含放射性元素者具放射性;熔點(diǎn)高;溶解度低。2)氫氧化物層狀結(jié)構(gòu)者的硬度和比重均較相應(yīng)的氧化物稍低或低得多,常具一組極完全~完全解理;鏈狀結(jié)構(gòu)者的硬度和比重皆相對(duì)稍大些,其解理中等。氫氧化物因產(chǎn)于地表,常為膠態(tài)或隱晶質(zhì),解理的
7、意義不大。五、成因產(chǎn)狀1)氧化物:廣泛形成于內(nèi)生、外生和變質(zhì)作用中。(1)對(duì)變價(jià)元素:低價(jià)態(tài)(Fe2+、Mn2+、V3+、Cr3+等)的氧化物多形成于內(nèi)生(主要是熱液、巖漿作用,次為偉晶作用)或變質(zhì)作用較為還原的環(huán)境中;而高價(jià)態(tài)(Fe3+、Mn4+、Sb5+、W6+等)的氧化物則主要形成于外生(表生作用,如巖石或礦床的風(fēng)化殼)或內(nèi)生作用的較氧化的環(huán)境中。(2)Fe在不同的氧化—還原條件下,易于相互轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌瑑r(jià)態(tài)的氧化物礦物。(3)非變價(jià)元素的氧化物,絕大部分在巖漿、偉晶、熱液或變質(zhì)作用均可形成,也常見于砂
8、礦中。(4)少數(shù)氧化物具單成因性,如鉻鐵礦屬典型巖漿成因,只產(chǎn)于超基性、基性巖漿巖中。2)氫氧化物:往往為低溫表生作用的產(chǎn)物,主要產(chǎn)于地表或近地表,由風(fēng)化作用及化學(xué)沉積而形成:多見于金屬礦床的氧化帶和水化帶或巖石風(fēng)化殼;在湖沼盆地中可形成規(guī)模巨大的沉積礦床,其中尤以Fe、Mn、Al的氫氧化物最為典型,為風(fēng)化作用和沉積作用過程中的膠體溶液凝聚形成的。少數(shù)氫氧化物可產(chǎn)于熱液礦脈。六、分類七、鑒定方法鑒定氧化物,主要依據(jù)晶形、條痕、