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1、環(huán)境分析中六價(jià)鉻與總鉻的測(cè)定主講人:藺凱2011年9月28日陜西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站分析測(cè)試中心內(nèi)容提要鉻及其危害1鉻污染研究現(xiàn)狀23環(huán)境監(jiān)測(cè)中鉻的分析方法4總結(jié)1.鉻及其危害鉻是廣泛存在于自然界的一種元素。巖石中的鉻,由于風(fēng)化、火山爆發(fā)、風(fēng)暴、生物轉(zhuǎn)化等自然作用進(jìn)入土壤、大氣、水及生物體內(nèi),土壤中鉻分布極廣,含量范圍很寬,在水體和大氣中鉻含量較少,動(dòng)植物體內(nèi)也含有微量鉻。鉻對(duì)人體危害主要來(lái)源是含鉻礦石的加工、重金屬表面處理、皮革鞣質(zhì)、印刷、耐火材料、化工等行業(yè)。鉻是人體必需的微量元素,它與脂類代謝有密切聯(lián)系,
2、能增加人體內(nèi)膽固醇的分解和排泄,是機(jī)體內(nèi)葡萄糖能量因子中和一個(gè)有效成分,能輔助胰島素利用葡萄糖。如食物不能提供足夠的鉻,人體會(huì)出現(xiàn)鉻缺乏癥,影響糖類及脂類代謝。1.1鉻在自然界中的存在以及對(duì)人體生命活動(dòng)的作用1.2鉻對(duì)人體的危害鉻中毒大都由六價(jià)鉻引起。由于侵入途徑不同,臨床表現(xiàn)也不一樣。六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻大100倍,它可使血紅蛋白轉(zhuǎn)變?yōu)楦哞F血紅蛋白;并可干擾體內(nèi)的氧化,還原和水解過(guò)程。常接觸大劑量六價(jià)鉻會(huì)引起接觸部位的潰瘍或造成不良反應(yīng),攝入過(guò)量的六價(jià)鉻會(huì)引起腎臟和肝臟受損、惡心、胃腸道刺激、胃潰瘍、痙攣
3、甚至死亡。鉻污染監(jiān)測(cè)!2.鉻污染研究現(xiàn)狀(國(guó)內(nèi))2.1分光光度法普通分光光度法:利用Cr(VI)的氧化能力使指示劑顯色或褪色,根據(jù)溶液吸光度與Cr(VI)濃度的線性關(guān)系確定Cr(VI)的濃度。催化動(dòng)力分光光度法:Cr(VI)在酸性條件下,對(duì)氧化劑氧化有色指示劑褪色的反應(yīng)有明顯的催化作用,且溶液吸光度與Cr(VI)濃度在一定范圍內(nèi)符合比耳定律,可以從指示劑吸光度值得變化確定Cr(VI)含量。萃取分光光度法:將溶劑萃取與光度法相結(jié)合,當(dāng)樣品含量低時(shí),直接測(cè)定難以得到滿意的效果。2.2原子吸收分光光度法火焰原子吸
4、收分光光度法:儀器從光源輻射出具有待測(cè)元素特征譜線的光,通過(guò)試樣蒸氣時(shí)被蒸氣中待測(cè)元素基態(tài)原子所吸收,由輻射特征譜線光被減弱的程度來(lái)測(cè)定試樣中待測(cè)元素的含量。無(wú)火焰原子吸收分光光度法:使用加熱石墨爐使樣品中被測(cè)元素原子激發(fā),常用于直接測(cè)定食品、環(huán)境樣品中的Cr。2.3其它分析方法:化學(xué)發(fā)光法、熒光分析法、電化學(xué)分析法(伏安分析法和電位分析法)等。3.環(huán)境監(jiān)測(cè)中鉻的分析方法鉻水中的鉻《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版增補(bǔ)版中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社火焰原子吸收法(總鉻)ICP-AES法(總鉻)二苯碳酰二肼分光光度法(六價(jià)
5、鉻)硫酸亞鐵銨滴定法(總鉻)空氣中的鉻《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》第四版增補(bǔ)版中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社二苯碳酰二肼分光光度法(六價(jià))原子吸收分光光度法鉻酸霧二苯碳酰二肼分光光度法土壤中的鉻(總鉻)《土壤元素的近代分析方法》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站編著中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社火焰原子吸收法二苯碳酰二肼光度法差示脈沖導(dǎo)數(shù)極譜法《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版增補(bǔ)版中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社火焰原子吸收法(總鉻)ICP-AES法(總鉻)二苯碳酰二肼分光光度法(六價(jià)鉻)硫酸亞鐵銨滴定法(總鉻)4.水中鉻的分析方法4.1水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼
6、分光光度法4.1.1實(shí)驗(yàn)原理:在酸性溶液中,六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng),生成紫紅色化合物,其最大吸收波長(zhǎng)為540nm,其摩爾吸光系數(shù)為:4×104L·mol-1·cm-1。4.1.2測(cè)定范圍:實(shí)驗(yàn)體積為50mL,使用光程為30mm的比色皿,方法最小檢出量為0.2mg六價(jià)鉻,最低檢出濃度為0.004mg/L,使用光程為10mm的比色皿,測(cè)定上線濃度為1.0mg/L。4.1.3干擾:含鐵量大于1mg/L顯色后呈黃色。六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng),生成有色化合物,但在本方法顯色酸度下,反應(yīng)不靈敏,鉬和汞濃度達(dá)200mg
7、/L不干擾測(cè)定。釩有干擾,其含量高于4mg/L即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)10min,可自行褪色。4.1水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法4.1.4樣品預(yù)處理:4.1.4.1樣品中不含懸浮物的,低色度的清潔地面水可直接測(cè)定。4.1.4.2色度校正:如樣品有色但不太深時(shí),另取一份試樣,以丙酮代替顯色劑,其他步驟相同。試樣測(cè)得的吸光度扣除此色度校正吸光度后,再行計(jì)算。4.1.4.3鋅鹽沉淀分離法:對(duì)混蝕、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品(含六價(jià)鉻少于100μg)于150ml燒杯中,加水至50ml。滴
8、加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH值為7-8。在不斷攪拌下,滴加氫氧化鋅共沉淀劑至溶液PH值為8-9。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙干過(guò)濾,棄去10-20ml初濾液,取其中50.0ml濾液供測(cè)定。4.1.4.4二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、六代硫酸鹽、次氯酸鹽等干擾消除:4.1水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法4.1.5測(cè)定:取適量(含六價(jià)鉻少于50μg)無(wú)色透明試份,置于50mL比色管中,用水稀釋