無極分析化學(xué)酸堿平衡與酸堿滴定

無極分析化學(xué)酸堿平衡與酸堿滴定

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1、2021/7/161本章目錄§4-1酸堿質(zhì)子理論§4-2弱電解質(zhì)的解離平衡§4-3酸堿平衡中有關(guān)濃度的計(jì)算§4-4溶液酸度的計(jì)算方法§4-5酸堿緩沖溶液§4-6酸堿指示劑第四章酸堿平衡與酸堿滴定法§4-7酸堿滴定的基本原理§4-8酸堿滴定方法2021/7/162酸堿理論一、S.Arrhenius酸堿電離理論(經(jīng)典酸堿理論)28歲的瑞典科學(xué)家S.Arrhenius于1887年提出。二、酸、堿質(zhì)子理論(ProtonTheoryofAcidandBase)1923年由丹麥化學(xué)家Br?nsred(布朗斯特)和英國化學(xué)家Lowry(勞萊)提出。三、酸堿電子理論1923年,由美國物理化學(xué)家Lewis提出

2、,又稱“Lewis”酸堿理論?!?-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/163在水中電離產(chǎn)生的陽離子全部是H+的物質(zhì)為酸。在水中電離產(chǎn)生的陰離子全部是OH-的物質(zhì)是堿。酸堿反應(yīng)是H+和OH-作用生成水的反應(yīng)。酸堿電離理論§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/164優(yōu)點(diǎn)?從組成上揭示了酸堿的本質(zhì),指出H+是酸的特征,OH-是堿的特征。?解釋了“中和熱”的值:即為中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。?找出了衡量酸、堿強(qiáng)度的標(biāo)度(Ka、Kb、pH)。(放熱)§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/165局限性?酸堿被限于水溶液,非水體系不適用例1:液氨中,KNH2

3、(氨基化鉀)使酚酞變紅→堿?例2:水溶液中HSO4-酸?堿?Na2CO3堿??堿被限制為氫氧化物:過去認(rèn)為:NH4+半徑143pm,K+半徑139pm,NH4OH應(yīng)為強(qiáng)堿,但實(shí)際上氨水是弱堿,而且從未分離出NH4OH?!?-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/166凡是能給出質(zhì)子(H3O+)的物質(zhì)都是酸凡是能得到質(zhì)子(H3O+)的物質(zhì)都是堿既能給出質(zhì)子又能得到質(zhì)子的物質(zhì)是兩性物質(zhì)如:HClHACNH4+Fe(H2O)63+如:Cl-AC-CO32-NH3[Fe(H2O)5(OH)]2+如:HCO3-,H2O一、酸堿的定義§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定4.1酸堿質(zhì)

4、子理論2021/7/167酸總是較堿多一個正電荷,酸堿可以是分子,陽離子,陰離子。規(guī)律H2PO4-H++HPO42-NH4+H++NH3Fe(H2O)63+H++Fe(H2O)5(OH)2+例如§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/168二、酸堿的反應(yīng)根據(jù)酸堿定義,酸失去質(zhì)子變成堿,堿得到質(zhì)子變成酸——共軛關(guān)系。通式酸H++堿酸堿半反應(yīng)因質(zhì)子得失而相互轉(zhuǎn)化的每一對酸堿——共軛酸堿對?!?-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1691、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。是兩個共軛酸堿對共同作用的結(jié)果。是兩個酸堿半反應(yīng)組成一個酸堿總反應(yīng)。堿2+H+酸2

5、酸1H++堿1酸1+堿2酸2+堿1+)§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1610例:HAc在水溶液中的解離是一個HAc與H2O的酸堿反應(yīng)。酸堿半反應(yīng)酸堿半反應(yīng)共軛酸堿對HAc?Ac-H2O?H3O+共軛酸堿對HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)H2O(l)+H+(aq)H3O+(aq)HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)總反應(yīng)簡寫§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1611例:NH3在水溶液中的解離也是一個酸堿反應(yīng)。酸堿半反應(yīng)H2O?OH-酸堿半反應(yīng)NH3?NH4+NH3(a

6、q)+H+(aq)NH4+(aq)H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)酸堿總反應(yīng)NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH-(aq)共軛酸堿對共軛酸堿對§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1612例:鹽類的水解實(shí)際上是一個離子的酸堿反應(yīng)。酸堿總反應(yīng)酸堿總反應(yīng)Ac-+H2OHAc+OH-NH4++H2ONH3+H3O+NaAcNa++Ac-H2O(l)NH4ClNH4++Cl-H2O(l)§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1613酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)缺點(diǎn)1)優(yōu)點(diǎn):a.擴(kuò)大了酸堿物質(zhì)的范圍,擴(kuò)大了酸堿反應(yīng)的范疇,不局限于水溶液體系b.把阿侖尼

7、烏斯理論中的電離、中和、鹽的水解統(tǒng)一為“質(zhì)子傳遞反應(yīng)”。2)局限性仍局限于有H+的體系,無H體系不適用,例如:BF3,[AlF6]3-,[Fe(CN)6]3-,Ni(CO)4…§4-1酸堿質(zhì)子理論第四章酸堿平衡與酸堿滴定2021/7/1614凡是能接受電子對的分子、離子物種稱為酸凡是能給出電子對的分子、離子物種稱為堿1.酸堿的定義酸堿電子理論(1923年,Lewis)2.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)電子接受體與電子給予體之

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