有機(jī)化學(xué)36環(huán)烷烴構(gòu)象

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1、3.6環(huán)烷烴的構(gòu)象與穩(wěn)定性比較單位CH2燃燒熱：kJ/mol燃燒熱:指1mol化合物完全燃燒生成CO2和H2O所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。由環(huán)丙烷到環(huán)戊烷，隨環(huán)增大，每個(gè)亞甲基單元的燃燒熱依次降低；由環(huán)己烷開始，亞甲基單元的燃燒熱趨于恒定。為什么小環(huán)化合物容易開環(huán)，并且三元環(huán)比四元環(huán)更容易開環(huán)，而五元環(huán)、六元環(huán)相對(duì)穩(wěn)定？角張力(拜爾張力)：與正常鍵角偏差而引起的張力。（anglestrain）環(huán)丙烷分子軌道圖Themolecularorbitalofcyclopropane三元環(huán)中每個(gè)碳碳單鍵向內(nèi)壓縮了24.8，以適應(yīng)環(huán)的平面三角形構(gòu)

2、造。壓縮產(chǎn)生了角張力，使分子能量升高，環(huán)不穩(wěn)定。易開環(huán)。彎曲σ鍵的特點(diǎn)：①σ鍵的電子云分布在一條曲線上，無對(duì)稱軸；②彎曲σ鍵鍵能小，因而易斷裂，易開環(huán)；③環(huán)的張力大，分子能量高，易開環(huán)。另外，環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)中六對(duì)氫原子相重疊，這也促使環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。環(huán)烷烴的構(gòu)象環(huán)丁烷?。ê停┉h(huán)戊烷“信封式”構(gòu)象30KJ/mol椅式構(gòu)象是環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象式。環(huán)己烷的碳碳鍵角保持了正常的109.5，無角張力，它有兩種典型的構(gòu)象：椅式構(gòu)象(chairform)船式構(gòu)象(boatform)0.25nm船式構(gòu)象0.18nm椅式構(gòu)象環(huán)己烷的構(gòu)象分析：１、椅式構(gòu)象環(huán)己烷椅

3、式構(gòu)象：無角張力，也無扭轉(zhuǎn)張力，是無張力環(huán)。２、船式構(gòu)象室溫下，環(huán)己烷的各構(gòu)象異構(gòu)體中，椅式構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，在異構(gòu)體中占99.9%。扭轉(zhuǎn)張力處于同一平面上的三個(gè)碳原子椅式構(gòu)象立體圖在椅式構(gòu)象中，環(huán)己烷中的碳?xì)滏I可分為兩種類型，每個(gè)碳原子上有一個(gè)a鍵和一個(gè)e鍵，在環(huán)中上下交替排列。３.取代環(huán)己烷的構(gòu)象1）一取代環(huán)己烷的構(gòu)象一元取代環(huán)己烷中，取代基可占據(jù)a鍵，也可占據(jù)e鍵，但占據(jù)e鍵的構(gòu)象更穩(wěn)定。CH3CH3CH3取代基越大，e鍵型構(gòu)象為主的趨勢(shì)越明顯。2)二取代環(huán)己烷的構(gòu)象1，2-二取代：ｅ1，3-二取代：ｅ鍵上甲基ee鍵型異構(gòu)體比甲基ea鍵型異構(gòu)體

4、穩(wěn)定。1，４-二取代：H3CCH3H3CCH3試比較順式和反式1,4-二甲基環(huán)己烷的穩(wěn)定性。H3CCH3H3CCH3CH3CH3eaCH3CH3aeCH3CH3eaCH3CH3aeea鍵型ea鍵型ee鍵型ee鍵型小結(jié)：１°一元取代基主要以e鍵和環(huán)相連。２°多元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是e鍵上取代基最多的構(gòu)象。３°環(huán)上有不同取代基時(shí)，大的取代基在e鍵上構(gòu)象最穩(wěn)定。例如殺蟲劑六六六有八種異構(gòu)體，最穩(wěn)定構(gòu)象的是β－異構(gòu)體，活性最高的是γ－異構(gòu)體：β-異構(gòu)體(低活性)γ－異構(gòu)體(高活性)[討論]：1.指出下列構(gòu)象異構(gòu)體中哪一個(gè)是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。環(huán)烷烴的主要來源和制

5、法：環(huán)烷烴主要來源于石油。(1)芳香族化合物催化氫化(２)Ｄ—Ａ方法