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1、第二章晶態(tài)和非晶態(tài)材料的特性2.1晶體特征的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)2.2非整比化合物材料2.3液晶材料2.4玻璃與陶瓷2.1晶體特征的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)晶態(tài)物質(zhì)有別于氣體、液體的最典型特征是具有點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),正是由于本身結(jié)構(gòu)的特殊性,使晶體呈現(xiàn)出與其它物質(zhì)完全不同的特殊性質(zhì)。1、晶體的均勻性由于晶體中原子排布的周期性規(guī)則,同時(shí)該周期非常小,在宏觀觀察中不能分辨出晶體微觀結(jié)構(gòu)中的不連續(xù)性,從而導(dǎo)致了晶體各部分具有相同的密度、化學(xué)組成等性質(zhì)。因此,從宏觀角度看,晶體具有均勻性。氣體、液體和玻璃體也有均勻性,但那是由于原子雜亂無章的分布,即它們的均勻性來源于原子的無序分布的統(tǒng)計(jì)性規(guī)律。兩者之
2、間有著實(shí)質(zhì)的不同。晶體的均勻性是焓因素決定的;非晶體的均勻性是由熵因素引起的。2、晶體的各向異性由于晶體在各個(gè)方向上的點(diǎn)陣向量不同,導(dǎo)致了晶體在不同方向上具有不同的物理性質(zhì),即各向異性。最重要的各向異性包括電導(dǎo)率、膨脹系數(shù)、折光率、機(jī)械強(qiáng)度等。3、晶體的自范性在適宜的外界條件下,晶體能自發(fā)生長出晶面,晶棱等幾何元素所轉(zhuǎn)成的凸多面體,晶體的這一性質(zhì)即為晶體的自范性。在理想的環(huán)境中,晶體可以生長成凸多面體,此凸多面體的晶面數(shù)(F)、晶棱數(shù)(E)和頂點(diǎn)數(shù)(V)之間的關(guān)系符合下式:F+V=E+2如:四面體:F=4,V=4,E=6八面體:F=8,V=6,E=12三角雙
3、錐:?晶體的外形既受內(nèi)部結(jié)構(gòu)(點(diǎn)陣排列方式)制約,又在一定程度上受外因(溫度、壓力、濃度、雜質(zhì))的影響。但同一種晶體的每兩個(gè)相應(yīng)界面的夾角是不受外界條件的影響,保持恒定不變。這個(gè)規(guī)律稱為“晶面角守恒定律”非晶體如玻璃體在從液相冷卻時(shí),形成的固體表面圓滑,沒有固定的外形。4、晶體的熔點(diǎn)晶體在受到熱作用時(shí),溫度升高,組成晶體的點(diǎn)陣上的原子或原子團(tuán)而因振動(dòng)加劇,當(dāng)此振動(dòng)的能量(平動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng))達(dá)到晶格能(晶格對(duì)原子的束縛)時(shí),晶體的結(jié)構(gòu)被破壞,晶體開始熔化。因晶體中各原子所處的環(huán)境相同,所以熔化的溫度也相同。所以晶體有一定的熔點(diǎn),即在一特定的溫度下完全熔化。而非晶體由
4、于各質(zhì)點(diǎn)的環(huán)境不同,原子或原子團(tuán)所受的約束力不同。受約束力小的部分在較低溫度下開始熔化,而受約束力大的部分此時(shí)仍不能自由運(yùn)動(dòng),以固體形態(tài)存在。固體材料的升溫和降溫曲線5、晶體的對(duì)稱性晶體的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)決定了晶體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和理想外形都具有對(duì)稱性。理想外形的對(duì)稱性屬于宏觀對(duì)稱性;內(nèi)部結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性屬于微觀對(duì)稱性。2.2非整比化合物材料當(dāng)晶體中出現(xiàn)空位或填隙原子,從而使化合物的成份偏離整數(shù)比,這在晶體中是很普遍的現(xiàn)象。有這種現(xiàn)象的晶體被稱為非整比化合物,即晶體的組成中各類原子的相對(duì)數(shù)目不能用幾個(gè)小整數(shù)比表示的化合物。非整比化合物在光學(xué)性能、半導(dǎo)體性、金屬性、磁性及化學(xué)反
5、應(yīng)活性等方面與整比化合物有很大的差異和特點(diǎn)。因而成為重要的固體材料。產(chǎn)生非整比化合物的情況有以下幾類:1、某種原子過多或短缺如氧化亞鐵,通常它的化學(xué)式可寫為Fe1-xO,晶體中部分Fe2+被氧化成三價(jià)(Fe3+),從而使Fe:O的比值在1:1~2:3之間發(fā)生變化。又如當(dāng)將ZnO在1000K以上置于金屬鋅蒸汽環(huán)境中可形成Zn1+δO的半導(dǎo)體材料,同時(shí)晶體的顏色也從白色轉(zhuǎn)化為紅色。2、層間嵌入某些離子、原子或分子某些層狀晶體層間是以VanDeWauls力結(jié)合,容易在層間插入原子或分子材料,從而形成非整比化合物。3、晶體吸收某些小原子氫等原子半徑較小的離子或原子可
6、以和許多過渡金屬形成可變的間隙型化合物,如PdHx、Ni5Hx等。這些氫化物可以可逆地分解,從而恢復(fù)到金屬和氫氣狀態(tài),因此是很好的儲(chǔ)氫材料。此外,Li、Be等原子或離子的半徑也足夠小,可形成間隙型化合物。2.3液晶材料1888年奧地利植物學(xué)家F.Reinitzer首先發(fā)現(xiàn)了液晶現(xiàn)象,但液晶技術(shù)和液晶材料直到20世紀(jì)50年代以后,隨著人們對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究的飛躍發(fā)展,逐漸加深了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系的了解,才使探索液晶奧秘的研究出現(xiàn)了重大突破,也在實(shí)際應(yīng)用中取得了可喜進(jìn)展。1、液晶和塑晶通常物質(zhì)有固、液、氣三種狀態(tài),但對(duì)有些物質(zhì),它們的固態(tài)和液態(tài)就很難區(qū)分(就像超臨
7、界狀態(tài)中氣、液態(tài)不分)。存在許多中間狀態(tài),晶體和液體之間存在著兩種中間狀態(tài),類似晶體的液體和類似液體的晶體,分別稱為液晶和塑晶。在晶體和液體之間出現(xiàn)中間狀態(tài)是因?yàn)榫w熔化時(shí)會(huì)產(chǎn)生兩種無序運(yùn)動(dòng):平動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。絕大多數(shù)晶體在溫度升高后,同時(shí)產(chǎn)生平動(dòng)無序和轉(zhuǎn)動(dòng)無序。具體表現(xiàn)為晶格消失,發(fā)生熔化現(xiàn)象。但有一些材料,這兩種作用并非同時(shí)產(chǎn)生,其中一種運(yùn)動(dòng)比另一種運(yùn)動(dòng)相對(duì)容易,因而出現(xiàn)這種轉(zhuǎn)變的中間狀態(tài)。當(dāng)晶體先失去平移對(duì)稱性的特點(diǎn),即晶體點(diǎn)陣上的質(zhì)點(diǎn)可以自由運(yùn)動(dòng),物理性質(zhì)上就變成了液體;液晶就屬于這種情況。當(dāng)晶體先開始轉(zhuǎn)動(dòng)無序,這時(shí)各質(zhì)點(diǎn)依然保持平移對(duì)稱性,也保持了固體的
8、形態(tài),只有在溫度進(jìn)一步升高后,發(fā)生了平移無序,此時(shí)晶