鋅錳干電池的發(fā)展

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1、鋅猛干電池的發(fā)展汪群擁尹占蘭一、鋅鎰T電池的分類和原理化學(xué)電源對分為一次電池、二次電池(又稱蓄電池)和燃料電池三種。顧名思義,一次電池就是使用一次示就被廢棄的電池。例如鋅猛干電池、鋅銀鈕扣式電池、鋰電池籌。二次電池乂稱蓄電池,它是在充電后乂能反復(fù)使用的電池,使用周期較長,故乂稱Z為可充式電池。如鉛酸蓄電池,鎳鎘電池、金加氫化物鎳電池、鋰離子電池等。嚴(yán)格來講,燃料電池也屬于一次電池,但一般的一次電池的正、負(fù)極活性物質(zhì)是固體并放在電池內(nèi),用完后不能補(bǔ)充,因而容量較小,而燃料電池的活性物質(zhì)是放在電池外儲罐屮的氣體或液體,只要?dú)怏w或液體的活性物質(zhì)源

2、源不斷地輸入燃料電池屮,電池就連續(xù)發(fā)電。如堿性燃料電池(AFC),熔融碳酸鹽電池(MCFC)、磷酸鹽電池(PAC),固體氧化物電池(SOFC),固體聚合物電池(SPEFC)等。鋅鋌干電池根據(jù)電解質(zhì)酸堿性質(zhì)可分為以卞兩類:1.酸性鋅鎰干電池酸性鋅猛干電池是以鋅筒作為負(fù)極,并經(jīng)汞齊化處理,使表而性質(zhì)更為均勻,以減少鋅的腐蝕,提高電池的儲藏性能,正極材料是由二氧化猛粉、氯化錢及碳黑組成的一個混合糊狀物。正極材料中間插入-?根碳棒,作為引出電流的導(dǎo)體。在正極和負(fù)極之間有一層增強(qiáng)的隔離紙,該紙浸透了含有氯化鞍和氯化鋅的電解質(zhì)溶液,金屬鋅的上部被密封。

3、這種電池是19世紀(jì)6()年代法國的勒克蘭謝(Leclanche)發(fā)叨的,故又稱為勒克蘭謝電池或炭鋅干電池,可表示為:(一)ZnINH4C1(20%)ZnCl2IMnO2,C(+)盡管這種電池的丿力史悠久,但對它的電化學(xué)過程尚未完全了解,通常認(rèn)為放電時,電池屮的反應(yīng)如下:正極為陰極,鈕由四價還原為三價2MnO2+2H2O+2e-*2MnO(OH)+2OH-負(fù)極為陽極,鋅氧化為二價鋅離子:Zn+2NH4CI-Zn(NH3)2Cl2+2H卜+2e總的電池反應(yīng)為:2MnO2+Zn+2NHQ-2MnO(OH)+Zn(NH3)2Cl2實(shí)踐經(jīng)驗表明,該電

4、池的電流一電壓特性和二氧化鎰的來源冇關(guān),也直接地依賴于鎰的氧化價態(tài)、晶粒的人小及水化程度等。目前己全部以ZnCb電解液代替NHqCl,充分說明Zi?+與C「配合[ZnCl4]2',而不必有NHj存在,放電前pH=5,放電后pH上升到pH=7為中性。該電池的特點(diǎn):(1)開路電壓為1.55V?1.70V;(2)原材料豐富,價格低廉;(3)型號多樣1號?5號;(4)攜帶方便,適用于間歇式放電場合。缺點(diǎn)是:在使用過程屮電壓不斷卜降,不能提供穩(wěn)定電壓,且放電功率低,比能量小,低溫性能差,在一20°C即不能工作。在高寒地區(qū)只可使用堿性鋅僦干電池。2.堿

5、性鋅猛干電池堿性鋅鎰電池簡稱堿鎰電池,它是在1882年研制成功,1912年就已開發(fā),到了1949年才投產(chǎn)問卅。人們發(fā)現(xiàn),當(dāng)用KOH電解質(zhì)溶液代替NH-Cl做電解質(zhì)時,無論是電解質(zhì)還是結(jié)構(gòu)上都有較人變化,電池的比能量和放電電流都能得到顯著的提高。它的電池表達(dá)式為:(-)ZnIKOH,K2[Zn(OH)4]IMnO2,C(+)它的電極反應(yīng)如下:正極為陰極反應(yīng):MnO2+H2O+c—MnO(OH)+OH"MnO(OH)在堿性溶液屮有一定的溶解度MnO(OH)+H2O+OH_-*Mn(OH)4_Mn(OH)4"+e->Mn(OH)42"負(fù)極為陽極反

6、應(yīng):Zn+2OH->Zn(OH)2+2cZn(OH)2+2OH一一Zn(OH)42_總的電池反應(yīng)為:Zn+MnO2+2H2O+4OH_->Mn(OH)42_+Zn(OH)42_由于正極為陰極反應(yīng)不全是固相反應(yīng),負(fù)極為陽極反應(yīng)是可溶性的Zn(OH)42',故內(nèi)阻小,放電后電壓恢復(fù)能力強(qiáng)。堿性鋅猛電池采用了高純度、高活性的正、負(fù)極材料,以及離子導(dǎo)電性強(qiáng)的堿作為電解質(zhì),使電化學(xué)反應(yīng)面積成倍增長。它的特點(diǎn):(1)開路電壓為1.5V;(2)工作溫度范圍寬在一20°C?60°CZ間,適于高寒地區(qū)使用;(3)人電流連續(xù)放電具容量是酸性鋅鎰電池的5倍左右;

7、(4)它的低溫放電性能也很好。我國目前主要生產(chǎn)酸性鋅鑼電池、堿性鋅鎰電池,而者如大公、牡丹、中華、天鵝、555,后者如南孚、雙鹿、白象等。僅根據(jù)1995年統(tǒng)計資料表明,全世界干電池總產(chǎn)量為250億只,其中堿鎰電池為70億只。5年來,美國、歐洲和F1本的堿猛電池年增長率超過12%,美、歐、FI國內(nèi)堿鎰電池所占市場比例分別為72%、52%和29%。我國堿鎰電也總產(chǎn)量近3億只,僅占干電池總產(chǎn)量的3%,預(yù)計5年內(nèi)將提高到1()%?15%。從目前發(fā)展現(xiàn)況來看,“南孚”、“雙鹿”、“白象”等品牌已達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn),生產(chǎn)速率最高200只/min,美國、口木已

8、達(dá)300只/min以上。二、廢舊電池的危害2001年1刀1日是國家經(jīng)貿(mào)委、國家環(huán)??偩?、國家技術(shù)監(jiān)督局等9個部委局于1997年發(fā)布的《關(guān)于限制電池產(chǎn)品汞含量的通知》屮要求的“凡進(jìn)

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