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1、1、分析化學(xué):2、化學(xué)分析:3、儀器分析:4、色譜是一門分離、分析方法。5、色譜分離柱中的兩相間不斷進(jìn)行著的分配過程。其中的一相固定不動(dòng),稱為固定相;6、另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體(氣體或液體),稱為流動(dòng)相。7、兩相及兩相的相對(duì)運(yùn)動(dòng)構(gòu)成了色譜法的基礎(chǔ)8、氣相色譜:沸點(diǎn)低于400°C的、在氣化過程中不分解且能被檢測(cè)器檢測(cè)的各種有機(jī)試樣,流動(dòng)相為氣體(稱為載氣)。按分離柱不同可分為:填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜;按固定相的不同又分為:氣固色譜和氣液色譜9、液相色譜:能溶解流動(dòng)相的,且能被檢測(cè)器檢測(cè)的高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定的有機(jī)、無機(jī)、生物試樣的分離分析,流動(dòng)相為液體(也稱為淋洗液)
2、。按固定相的不同分為:液固色譜和液液色譜。以特制的離子交換樹脂為固定相,不同pH值的水溶液為流動(dòng)相叫離子色譜,是液相色譜的一種10、其他色譜方法:薄層色譜和紙色譜,凝膠色譜法:測(cè)聚合物分子量分布。超臨界色譜:CO2流動(dòng)相。高效毛細(xì)管電泳:九十年代快速發(fā)展、特別適合生物試樣分析分離的高效分析儀器。11、氣相色譜結(jié)構(gòu)流程:12、載氣系統(tǒng)包括:氣源、凈化干燥管和載氣流速控制13、進(jìn)樣裝置:進(jìn)樣器+氣化室14、氣化室:將液體試樣瞬間氣化的裝置。無催化作用15、色譜柱:色譜儀的核心部件。有不銹鋼管或玻璃管和毛細(xì)管柱子。16、檢測(cè)系統(tǒng):色譜儀的眼睛,常用的檢測(cè)器:熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器
3、17、溫度控制系統(tǒng):溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù);氣化室、分離室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度;氣化室:保證液體試樣瞬間氣化;檢測(cè)器:保證被分離后的組分通過時(shí)不在此冷凝;分離室:準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí),分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化,各組分在最佳溫度下分離;18、色譜分析的基線:無試樣通過檢測(cè)器時(shí),檢測(cè)到的信號(hào)即為基線。19、保留時(shí)間(/R):組分從進(jìn)樣到柱后岀現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間;2()、死時(shí)間(/M):不與固定相作用的氣體(如空氣)的保留時(shí)間;21、調(diào)整保留時(shí)間(ZR9:tR122、下圖中各符號(hào)所表示的物理意義23、相對(duì)保留值廠21:組分2
4、與組分1調(diào)整保留值之比:r21=TR2/TR1=VR2/VR124、區(qū)域?qū)挾龋河脕砗饬可V峰寬度的參數(shù),有三種表示方法:(1)標(biāo)準(zhǔn)偏差(6:即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。(2)半峰寬(Y1/2):色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.354a(3)峰底寬(Wb):Wb=4cr25、分配系數(shù),用K表示,即:K=Cs/Cm;分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。A一定溫度下,組分的分配系數(shù)K越大,出峰越慢;A試樣一定時(shí),K主要取決于固定相性質(zhì);A每個(gè)組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同;A選擇適宜的固定相可改善分離效果;A試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎(chǔ);A某組分的K=0時(shí),即不被固定相
5、保留,最先流出。26、色譜理論:兩種色譜理論:塔板理論和速率理論;需要解決的問題:色譜分離過程的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)問題。影響分離及柱效的因素與提高柱效的途徑,柱效與分離度的評(píng)價(jià)指標(biāo)及其關(guān)系。27、組分保留時(shí)間:色譜過程的熱力學(xué)因素控制;色譜峰變寬:色譜過程的動(dòng)力學(xué)因素控制;28、理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為:公式29、有效塔板數(shù)和有效塔板高度:公式30、單位柱長(zhǎng)的塔板數(shù)越多,表明柱效越高31、當(dāng)色譜柱長(zhǎng)度一定時(shí),塔板數(shù)”越大(塔板高度H越小),被測(cè)組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多,柱效能則越高,所得色譜峰越窄。32、不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同,用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量
6、柱效能的指標(biāo)時(shí),應(yīng)指明測(cè)定物質(zhì)。33、柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果,當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K相同時(shí),無論該色譜柱的塔板數(shù)多大,都無法分離。34、塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。35、速率理論?影響柱效的因素:H二A+B/u+C?u減小A、B、C三項(xiàng)可提高柱效;存在著最佳流速;A、B、C三項(xiàng)各與哪些因素有關(guān):A-渦流擴(kuò)散項(xiàng),B/u-分子擴(kuò)散項(xiàng),Bu-傳質(zhì)阻力項(xiàng)36、載氣流速與柱效——最佳流速:載氣流速高時(shí):傳質(zhì)阻力項(xiàng)是影響柱效的主要因素,流速化柱效U。載氣流速低時(shí):分子擴(kuò)散項(xiàng)成為影響柱效的主要因素,流速介,
7、柱效介37、最佳流速計(jì)算式38、速率理論的要點(diǎn):(1)組分分子在柱內(nèi)運(yùn)行的多路徑與渦流擴(kuò)散、濃度梯度所造成的分子擴(kuò)散及傳質(zhì)阻力使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間達(dá)到等因素是造成色譜峰擴(kuò)展柱效下降的主要原因。(2)通過選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嗔6?、載氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。(3)速率理論為色譜分離和操作條件選擇提供了理論指導(dǎo)。闡明了流速和柱溫對(duì)柱效及分離的影響。(4)各種因素相互制約,如載氣流速增大,分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響減小,使柱效提高,但同時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)的影響增大,又使柱