高化反應(yīng)之接枝

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1、4.4接枝通過化學(xué)反應(yīng)，可以在聚合物主鏈上接上結(jié)構(gòu)和組成不同的支鏈，這一過程稱為接枝，生成的聚合物稱為接枝共聚物。graftcopolymer聚合法接枝方法偶聯(lián)法聚合法：主鏈大分子+單體從主鏈上的活性點生出支鏈。第二單體在活性點上鏈增長，形成接枝共聚物。★★★自由基活性點正離子負離子鏈轉(zhuǎn)移法活性點的生成聚合物為引發(fā)劑法高能輻射法偶聯(lián)法：主鏈大分子+支鏈大分子將預(yù)先制備好的支鏈通過官能團之間的反應(yīng)接到主鏈上去。所以又稱為官能團反應(yīng)法。~~~~~~~~~~B~~~~~~~~A4.4.1鏈轉(zhuǎn)移法反應(yīng)體系中，自由基向大分子鏈轉(zhuǎn)移，形成鏈自由基。鏈

2、自由基引發(fā)第二單體進行接枝共聚。如：聚丁二烯溶于苯乙烯單體中，再加入引發(fā)劑，在一定溫度下，苯乙烯均聚與接枝同時發(fā)生。引發(fā)劑→R●R●●R●高抗沖聚苯乙烯(HIPS)highimpactpolystyrene●性能中抗沖PS高抗沖PS超高抗沖PS丁二烯含量%3~45.114.5缺口沖擊強度KJ/m3.247.024.3拉伸強度MPa24.620.013.3丁二烯含量的影響4.4.2聚合物為引發(fā)劑法先在大分子鏈上引入易產(chǎn)生自由基的基團，然后在光、熱作用下使聚合物變成鏈自由基，引發(fā)另一種單體接枝共聚。如：MM~~~~~CH2C~~~~~~~CH

3、2CH~~~Br~~~CH2C~~~~~~CH2C~~~●Br●Br2hv＋M4.4.3高能輻射法有些聚合物可直接通過高能輻射產(chǎn)生鏈自由基，引發(fā)另一種單體接枝共聚。如：~~~CH2CH~~~~~~CH2C~~~●γ射線MOCOCH3OCOCH3MM~~~~~CH2C~~~~OCOCH34.4.4官能團反應(yīng)法帶有側(cè)基官能團的聚合物和帶有端基官能團的聚合物通過官能團之間的反應(yīng)，可以生成接枝共聚物。CH3CH3~~~CH2—C—CH2—C~~~~+NH2-(St)nCOOCH3COOCH2CH2NCOCH3CH3~~~CH2—C—CH2—C~~

4、~~OCOOCH3COOCH2CH2NHCNH-(St)n