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《輕質(zhì)儲氫材料的理論模擬研究進(jìn)展》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、輕質(zhì)儲氫材料的理論模擬研究進(jìn)展/葉小球等·119·輕質(zhì)儲氫材料的理論模擬研究進(jìn)展*葉小球1,齊洪柱2,羅德禮1,2,鄭振華2,桑革1,2(1表面物理與化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,綿陽621907;2中國工程物理研究院,綿陽621900)摘要綜述了近期有關(guān)輕質(zhì)儲氫材料(以輕元素為基礎(chǔ)組成的儲氫材料)的理論模擬進(jìn)展情況,包括對于這類材料的晶體結(jié)構(gòu)預(yù)測、摻雜改性機(jī)理研究以及復(fù)合儲氫體系的化學(xué)反應(yīng)過程研究等。指出輕質(zhì)儲氫材料代表了一大類已開發(fā)的和尚未開發(fā)的儲氫體系,通過基于第一性原理的理論計(jì)算可以快速地篩選出具有合適熱
2、力學(xué)性質(zhì)的高容量儲氫反應(yīng);認(rèn)為新近發(fā)展的晶體結(jié)構(gòu)預(yù)測方法將在新型輕質(zhì)儲氫材料的理論設(shè)計(jì)上發(fā)揮重要作用。關(guān)鍵詞輕質(zhì)儲氫材料第一性原理計(jì)算結(jié)構(gòu)預(yù)測DevelopmentofTheoryStudyforHydrogenStorageMaterialsComposedofLightElements1,QIHongzhu2,LUODeli1,2,ZHENGZhenhua2,SANGGe1,2YEXiaoqiu(1ScienceandTechnologyonSurfacePhysicsandChemistryL
3、aboratory,Mianyang621907;2ChinaAcademyofEngineeringandPhysics,Mianyang621900)AbstractRecentdevelopmentontheorystudyforhydrogenstoragematerialscomposedoflightelementsarereviewed,suchascrystalstructureprediction,mechanismofimprovinghydrogenstorageperform
4、ancebydopingcata-lystsandreactionmechanismofcompositehydrogenstoragesystems.Hydrogenstoragematerialscomposedoflightelementsrepresentanumberofpotentialhydrogenstoragesystems.First-principlescalculationscanbeusedtosys-tematicallyscreenthesecompositehydro
5、genstoragesystemstofindmaterialswithhighcapacityandfavorablethermo-dynamicsforreversiblestorageofhydrogen.Crystalstructurepredictioncanplayanincreasingimportantroleinthedesignandoptimizationofnewhydrogenstoragematerialscomposedoflightelements.Keywordsh
6、ydrogenstoragematerialscomposedoflightelements,first-principlescalculations,crystalstruc-tureprediction理論模擬研究的進(jìn)展情況。0引言1熱力學(xué)計(jì)算隨著社會和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們對儲氫容量的要求不斷提高,傳統(tǒng)儲氫合金如稀土系、鈦系、鋯系等已不能滿足車載儲儲氫材料在101.325MPa的放氫溫度可通過Van′tHoff氫的要求[1]。近年來,各研究機(jī)構(gòu)開發(fā)的一系列新型輕質(zhì)儲關(guān)系式估算得到[12]:ΔHθθ。
7、如果認(rèn)為放氫反應(yīng)的熵=TΔS氫材料(以輕金屬元素為基礎(chǔ)組成的儲氫材料)以較高的質(zhì)值ΔSθ在95~140J·K-1·mol-1(以H計(jì),下同)范圍內(nèi)變2量儲氫密度贏得了眾多研究者青睞[2,3],但是這些材料仍存化,那么當(dāng)放氫溫度在50~150℃之間時,要求的焓變ΔHθ在許多有待解決的問題,諸如吸放氫動力學(xué)性能差、吸放氫在30~60kJ·mol-1范圍內(nèi)。焓變越高,在相同壓力下反應(yīng)溫度高、材料制備困難等,另外還有很多儲氫機(jī)理性問題仍的放氫溫度越高;焓變越低,反應(yīng)的放氫溫度越低,但是如果然存在較多爭議,如
8、對吸放氫性能改善的機(jī)理、化學(xué)反應(yīng)過焓變顯著低于30kJ·mol-1,則材料的放氫反應(yīng)將不容易可逆發(fā)生[12]。因此,如何準(zhǔn)確獲得材料在吸放氫過程中的熱力程、分子或者晶體的結(jié)構(gòu)等。對于材料的此類微觀機(jī)理性問題,第一性原理研究方法具有原子分子層次的深入分析和準(zhǔn)學(xué)數(shù)據(jù)對于儲氫材料性質(zhì)的預(yù)測至關(guān)重要。[2,4-9][13]系統(tǒng)考察了Born-Haber循環(huán)、Miedema確度高的優(yōu)勢,因而有大量理論研究工作相繼報(bào)道,其Andreasen等中有許多非常有指導(dǎo)意義的成果。模型、有