探尋“鋰離子動力電池之后的新電動汽車動力電池”

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1、探尋“鋰離子動力電池之后的新電動汽車動力電池”(一):讓能量密度達(dá)到“7倍”與現(xiàn)有鋰離子充電電池相比,重量能量密度提高約7倍,成本降至1/40。這是日本經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)省提出的電動汽車(EV)用電池的性能目標(biāo)。這是在日本經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)省2006年8月的研究會上發(fā)表的《對新一代汽車電池的建議》報告中提出的2030年目標(biāo)值。報告發(fā)表已有3年,作為電池發(fā)展的路線圖,至今依然受到重視。“7倍”的能量密度的確很有必要。從2009年推出的EV來看,在持續(xù)行駛距離上,三菱汽車的“iMiEV”為160km,富士重工業(yè)的“斯巴魯插電式STELLA”為80km。按照“在城市內(nèi)使用”的預(yù)期,在EV

2、剛剛開始導(dǎo)入的2009年,這樣的性能還算說得過去。但今后要想整體取代汽油車的話,這樣的性能明顯實力不足。能量密度提高至目前“7倍”的電池,至少不會是現(xiàn)在的鋰離子充電電池。只要使用的是LiC6(嵌鋰石墨)負(fù)極、LiCoO2(鈷酸鋰)或LiMn2O4(錳酸鋰)正極,以及電解質(zhì)(有機溶媒)這樣的“三角組合”,無論怎么改進(jìn),都擺脫不了材料本身的束縛。上述三類材料均存在理論上的極限,所以性能無望獲得飛躍性提高。為了突破這一障礙,開發(fā)超越鋰離子充電電池極限的電池的有關(guān)研究正在推進(jìn)之中。目的是打破三角組合中的一角,使性能大幅提高。具體的做法包括使用離子液體的鋰離子充電電池、全

3、固體型鋰離子充電電池,以及鋰-空氣電池等。目前,開發(fā)上述電池的有日本大阪府立大學(xué)、關(guān)西大學(xué)、產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所、電力中央研究所等研究機構(gòu)。企業(yè)還不是主角。不過,有眾多汽車廠商向這些研究機構(gòu)發(fā)出了合作意向。其中,豐田汽車宣布,已經(jīng)著手與大阪府立大學(xué)展開共同研究。在目前的鋰離子充電電池中,種種問題的根源均來自電解質(zhì)使用的有機溶媒。有機溶媒容易著火或泄漏。雖然鋰本身著火的話也很危險,但有機溶媒有可能引發(fā)大事故。另外,只要有溶媒存在,就會“稀釋”電解質(zhì)。而進(jìn)行工作的是離子,因此多余的溶媒會給工作造成障礙,從而拖累性能指標(biāo),使能量密度難以達(dá)到“7倍”。(二):用離子液體讓

4、電池工作要棄用有機溶媒,第一途徑就是將電解質(zhì)改為離子液體。關(guān)西大學(xué)化學(xué)生命工學(xué)部化學(xué)及物質(zhì)工學(xué)系教授石川正司展開了將離子液體應(yīng)用于鋰離子充電電池的研究,宣布要對電解質(zhì)等各項要素逐一進(jìn)行分析,為此已聯(lián)手第一工業(yè)制藥、ElecCell等公司,驗證包括正極在內(nèi)的各關(guān)鍵要素,確認(rèn)電池工作性能(圖1)??梢哉f,在使用離子液體的電池方面,這是首例有關(guān)工作驗證的發(fā)表。圖1這里所說的離子液體是一種常溫液相鹽,也就是低融點的鹽(圖2)。由于為100%離子狀態(tài),因此可充分發(fā)揮電解質(zhì)作用。????????????????????????????????????????????????

5、?????????圖2普通的鹽,比如NaCl,在高溫下也會溶化。但其融點高達(dá)801℃,并不實用。常溫下液相的鹽在自然界并不存在,只能人工制造。此前曾有數(shù)項“此類物質(zhì)容易形成離子液體”的學(xué)說被提出來過。在構(gòu)成鹽的正、負(fù)離子的組合中,迄今最被看好的負(fù)離子是名為TFSI(TriFluoroMethylSulfonylImide)的物質(zhì),但這種物質(zhì)并不具備能夠供電池使用的特性。另一種學(xué)說認(rèn)為,“電荷密度高的物質(zhì)容易出現(xiàn)結(jié)晶,難以形成離子液體”。這種看法的原因在于,電荷密度一高,通過電荷的作用會使相鄰離子結(jié)合,變得不再是離子。在電荷相同的情況下,離子越大,電荷密度就越小,

6、越容易用于制備離子液體。而Na+、Cl-等單原子的離子較小,電荷密度較大,因此不適于該用途。根據(jù)上述學(xué)說,TFSI便被業(yè)內(nèi)看好。從結(jié)構(gòu)來看,TFSI的中央帶有N,兩側(cè)帶有S,并且外側(cè)帶有CF3(圖3)。在此省略對該物質(zhì)的化學(xué)特性的詳細(xì)說明,但要提到一點是,F(xiàn)拉動電荷的力量較大。由于電荷整體為1,因此可近似地認(rèn)為中央的N存在電荷,不過,就概率而言,兩側(cè)的CF3也存在部分電荷。所以,電荷不會集中到中央,電荷密度由此下降。(三):找到了可用作電解質(zhì)的“鹽”石川預(yù)測,一種名為FSI(FluoroSulfonylImide)的負(fù)離子有望成為替代TFSI的物質(zhì)。這種物質(zhì)與T

7、FSI不同,左右兩側(cè)帶有的并非是CF3,而是F(圖4)。F比CF3小,因此減小了整體大小。如上所述,離子小的話,電荷密度就會變大,容易形成結(jié)晶,但這種程度大小的離子,越小粘性就越容易降低,效果就越好。原因是離子液體是通過離子抵抗液體本身的粘性進(jìn)行運動來推動電荷的。上面一直在說負(fù)離子,其實正離子也有多種選擇。比如,可以使用名為EMI(1-ethyl-3-methylimidazolium)的物質(zhì)。在融點方面,使用TFSI的鹽為-18℃,使用FSI的鹽為-12.9℃,實際應(yīng)用時沒有大的差別。而25℃下的粘性不同,F(xiàn)SI從32.6mPa?s降至17.9mPa?s,降低

8、了約一半。而且,F(xiàn)SI用

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