石灰石灰石濕法脫硫的結(jié)垢及防止措施

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1、第期化工環(huán)保石灰石灰石濕法脫硫的結(jié)垢及防止措施張?zhí)焐鷹钚陆ㄏ嫣洞髮W(xué)本文從石灰石灰石法煙氣脫硫的反應(yīng)過程機(jī)理出發(fā),針對(duì)該法的結(jié)垢緒塞問題分析其成因及各種條件下的結(jié)垢物,從而提出有效的防止措施石灰石灰石濕式脫硫最早是由美國處于界面上的二氧化硫溶解于水中。一在年提出來的年液戶“英國電站建成了第一套石灰石溶解了的二氧化硫電離。、一灰石脫硫系統(tǒng)從年代起日本蘇聯(lián)等莽。一、國都相繼建成該法的大型工業(yè)裝置美國和盆離子從界的田納西流域管理局從年代起開始該法面進(jìn)人液體,的小試和中試自年后開始進(jìn)行大型氫氧化鈣或碳酸鈣的溶解,。固液中間試驗(yàn)并于年正式投入工業(yè)生產(chǎn)護(hù),固。液后來石灰石灰石法脫硫便成為

2、控制二滬’,“。令氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)方法加以推廣〔〕年溶解的鈣鹽電離生成妒、、液“十代我國葫蘆島鋅廠沈陽冶煉廠上海閘價(jià)“十北電廠等單位分別進(jìn)行了該法的小型和中液莽豆?！笆婚g試驗(yàn)由于結(jié)垢堵寒設(shè)備問題一直未得同盆作用生成亞硫酸鈣,,一。到解決到目前為止國內(nèi)幾乎沒有一個(gè)價(jià)液石灰石灰石法脫硫裝置能夠長期正常運(yùn)水合形成的沉。行本文就此法的結(jié)垢問題從反應(yīng)機(jī)理方,淀物,。面加以分析進(jìn)而提出一系列防止措施亞硫酸鹽氧化成為硫酸鹽于含戶一二、十一‘一石灰石灰石濕式脫硫同孟作用生成十一虧莽液的基本化學(xué)過程·‘么水合生成沉淀生成共沉淀卜·采用石灰石灰石法脫除氣體中的二‘·。固,其中第一步氣相傳氧化硫的

3、基本化學(xué)過程按以下步驟進(jìn)行、質(zhì)第四步液相傳質(zhì)以及第五步碳酸鈣的氣體中的二氧化硫轉(zhuǎn)移到氣溶解是控制二氧化硫吸收速率的主要因液相界面。氣莽液〕主‘羊月日收附?；きh(huán)保年第卷。,,素在理想的情況下第四步和第五步都實(shí)際上產(chǎn)生結(jié)垢物質(zhì)的種類主要與,。,。比較快氣相傳質(zhì)為控制因素實(shí)際上當(dāng)洗滌操作時(shí)溶液的有關(guān)嚴(yán)格地控制吸奎。氣體中二氧化硫含量低而吸收按姆值較收液的值是防止結(jié)垢的關(guān)鍵之一〔〕,。,。高時(shí)可以得到較高的脫硫效率通常氣體在不同的聲值下結(jié)垢物不盡相同當(dāng)洗夕,中二氧化硫濃度較高脫硫滌操作在較高的值條件下運(yùn)行時(shí)如,效率較低這是因?yàn)槿芙膺^量的二氧化硫的兩段洗滌中的第二段循環(huán)液或添加,,

4、,會(huì)引起漿液下降并產(chǎn)生過量的宜在亞硫酸鹽的氧化率很低吸收液中。和歹離子在溶解的碳酸鈣顆粒周圍一〔‘〕,的二氧化硫大部分以妾的形式存在,,局部值增高會(huì)減少的溶解度并一一,孑的含量將會(huì)大大地高于量的含使它在石灰石顆粒表面結(jié)晶阻礙。,,顆粒進(jìn)一步溶解和反應(yīng)這樣石灰石的量況且亞硫酸鈣的溶度積要比硫酸鈣小,,沉溶解速率則成為石灰石漿液洗滌高濃度二很多因此在較高值運(yùn)行條件下。,氧化硫的主要控速因素采用石灰時(shí)因淀的主要結(jié)垢物為,。其反應(yīng)性能較好上述問題不會(huì)發(fā)生‘。一”孟石灰石灰石法的化學(xué)反應(yīng)過程受到音一·。令鎂和氯離子的強(qiáng)烈影響〔〕生成可溶十一一一性的亞硫酸鹽或硫酸鹽的陽離子麥矛矛十,。

5、或都將增加堿類的濃度從而增加一,沁杏。了溶液對(duì)二氧化硫的脫除速率堿類系指,一般石灰洗滌液值控制得稍高。有利于溶于水溶液的那些離子氯離,且洗滌液中的總亞鹽濃度較高因而很容,。子相對(duì)于是酸性的能抵消其它有效易出現(xiàn)這種結(jié)垢,陽離子的作用因此對(duì)改善二氧化當(dāng)石灰石漿液處理高濃度二氧化硫氣。硫的吸收作用不大但是氣體中若存在,,體時(shí)漿液的值較低亞硫酸鹽類的,時(shí)會(huì)降低吸收劑的值要維持溶液,氧化率將會(huì)大大地提高溶液中的二氧化,,恒定的需加入過量的石灰或石灰石’〕,硫大部分以于的形態(tài)存在〔此時(shí)反較高的化學(xué)計(jì)量濃度能增加的脫除。。率一應(yīng)明顯地向生成矛的方向移動(dòng)吸收液、二結(jié)垢的成因與防止措施一一,

6、中的矛濃度將會(huì)大大超過二濃度。結(jié)垢的成因因此在較低的值洗滌條件下沉淀物的石灰石灰石濕式脫硫系統(tǒng)中結(jié)垢的主要結(jié)垢物應(yīng)為〕,十一成分大致如下〔含量一孟量一”,含量一‘·杏。含量一但也有文獻(xiàn)提供結(jié)垢‘一一一。言雪圣成分中與的含量幾乎相等有人認(rèn)為結(jié)垢物中的一部分‘最初很一、·杏,可能是以的形式沉淀下來的而后可見對(duì)石灰石灰石濕式脫硫系統(tǒng)中。。氧化為的結(jié)垢堵塞問題應(yīng)按不同情況分另鳳理第期化工環(huán)保,,,吸收液值較高時(shí)主要結(jié)垢沉淀晶種并維持其重量百分比為可在·,。‘物是其防止結(jié)垢的措施秒內(nèi)消除吸收液中的過飽和現(xiàn)為適,。當(dāng)降低人塔溶液的值控制石象使其降至正常溶解度的范圍內(nèi)當(dāng)循,,?；业难a(bǔ)充量

7、增大補(bǔ)充水量維持循環(huán)液環(huán)漿液中含有晶種且溶液中的濃。,的組分在合理的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卦黾右憾仁瞧滹柡椭档臅r(shí)沉淀將會(huì)沉積。,。氣比亦可減輕結(jié)垢堵塞的現(xiàn)象若改用石在晶種上而不至于在設(shè)備上結(jié)垢為了,灰石洗滌或白云石洗滌將會(huì)減輕結(jié)垢堵塞使溶液在低于的飽和條件下運(yùn)行,,現(xiàn)象但是二氧化硫的脫除率一般會(huì)有所避免的結(jié)垢應(yīng)將溶液的氧化度控‘。,下降〔〕制在以下使氧化生成的同,,在吸收液值較低時(shí)主要結(jié)垢物為聲形成共溶結(jié)晶連續(xù)地從系統(tǒng)中分·,,。防止其結(jié)垢的措施是在離出來可實(shí)現(xiàn)無硫酸鈣沉淀運(yùn)行〕,,吸收塔內(nèi)設(shè)法減少亞鹽的氧化同時(shí)可投增加補(bǔ)充