醋酸酐文獻綜述

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1、北京化工大學北方學院畢業(yè)設計—文獻綜述北京化工大學北方學院NORTHCOLLEGEOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEMICALTECHNOLOGY（2016）屆本科生畢業(yè)設計文獻綜述題目：6000噸/年醋酸酐生產裝置工藝設計學院：化工與材料工程學院專業(yè)：應用化學學號：姓名：指導老師：北京化工大學北方學院畢業(yè)設計—文獻綜述2015年11月30日文獻綜述前言醋酸酐是一種無色透明液體，有刺鼻辛辣的嗅味，與乙醚可以任一比溶解在乙醇和水中放出分解熱水解成醋酸，溶于醇，醚，丙酮等有機溶劑。醋酸酐又名乙酸酐，是重要的乙?；噭瑥V泛應用于醫(yī)藥工業(yè)，

2、染料工業(yè)及香料工業(yè)中。例如在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造合霉素，咖啡因和阿司匹林等；在染料工業(yè)中用于生產分散深藍HCL，分散大紅S-SWEL，分散黃棕S-2REL等；在香料工業(yè)中用于生產香豆素，乙酸龍腦酯，葵子麝香，乙酸柏木酯等。用作溶劑和脫水劑,也是重要的乙?；噭┖途酆衔镆l(fā)劑。應用最終產物是醋酸纖維素和醋酸纖維塑料,這種纖維大部分用于制造香煙的過濾嘴、船舶工業(yè)的織物和日用織物,還可制造旋風炸藥三次甲基三硝基胺。醋酸酐還可用于制造漂白劑和聚合反應的引發(fā)劑等，應用十分廣泛。北京化工大學北方學院畢業(yè)設計—文獻綜述1.醋酸酐的生產工藝目前醋酸酐的生產工藝主要有

3、醋酸裂解法（又稱乙烯酮法），乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法。1.1乙烯酮法乙烯酮法（又稱醋酸裂解法）生產醋酐是醋酸在高溫和催化劑存在下進行的。工藝過程分兩步進行，首先是氣相醋酸裂解生成乙烯酮，然后醋酸和乙烯酮經吸收生產粗酐，經精餾提純制得成品醋酐。醋酸脫水經過乙烯酮制備醋酐的工藝中，醋酸首先分解成乙烯酮和水，其最佳反應溫度為730~750℃。反應在0.2%-0.3%(wt)磷酸三乙酯催化劑存在下的氣相中進行，達到平衡轉化點(占醋酸量的85%~90%)后通入氨氣，破壞催化劑，穩(wěn)定平衡。乙烯酮的選擇性為90%(mo1)~95%北京化工大學北方學院畢業(yè)設

4、計—文獻綜述(mo1)。乙烯酮在分段冷卻器系統(tǒng)中從沸點較高的醋酐、醋酸和水中排出，然后與循環(huán)的醋酸反應轉化成醋酐。反應過程中不斷補充新鮮醋酸，在此處，乙烯酮選擇性接近100%。該法的最大特點是生產工藝流程復雜，副反應多，能耗大，但由于技術成熟，生產的安全性高，另外，對在醋酸裂解部分醋酸的質量要求并不高，可以使用其它裝置和本身回收的醋酸，因此，在國外早期建設的裝置應用該法，目前我國仍普遍采用。醋酸裂解的產物乙烯酮是一種重要的中間體，它可以用于生產農藥、食品防腐劑等，這種產物在羰基化的工藝中不會出現(xiàn)，因此，乙烯酮工藝的裂解部分是很有生命力的。1.2乙醛

5、氧化法乙醛氧化制醋酐的工藝原理與乙醛氧化制醋酸的原理相似，催化劑可以是醋酸錳和醋酸銅，醋酸鈷和醋酸鎳，或者醋酸高脂肪酸的鈷鹽和銅鹽，醋酸錳可以阻礙乙醛氧化過程中爆炸量的過氧醋酸的生成。乙醛氧化生成過氧醋酸，實際上是生成單過氧醋酸酯，它反應生成醋酐和醋酸。當溫度在40~60℃和銅存在下液相反應時，單過氧醋酸酯近乎定量分解為醋酐和水。由于醋酐水解，所以也有醋酸形成。如果醋酐產生率要求最大化，那么水解反應必須最小化。乙醛轉化成醋酸和醋酐的總選擇性為95%以上，產品中醋酐與醋酸比例為56:44。為了保持產品中較高的醋酐比例，產品必須從反應器中的氣相排出，以

6、維持反應器中醋酐的限度高于醋酸濃度。使用共沸溶劑，比如醋酸乙酯也可以促進水蒸氣從反應區(qū)域中排出。乙醛氧化法雖然流程簡單，工藝成熟，可以實現(xiàn)醋酸和醋酐的聯(lián)產，但腐蝕嚴重且操作條件要求比較高，消耗高，成本高，目前該法已逐漸被淘汰。1.3醋酸甲酯羰基合成法醋酸甲酯羰基合成法是將甲醇和一氧化碳先送入羰基合成醋酸工段，進行低壓羰基合成醋酸，然后醋酸、甲醇和稀硫酸經換熱后一起送入酯化反應部分，生成醋酸甲酯，再用醋酐脫水后，送入羰基合成醋酐工段與一氧化碳低壓羰基合成醋酐，最后經精制分離得到純度為99%的醋酐產品。該法具有流程短，產品質量好，消耗指標低，三廢排放少

7、等優(yōu)點，代表了當前醋酐生產的先進技術潮流，國外發(fā)達國家普遍采用此技術生產醋酐。北京化工大學北方學院畢業(yè)設計—文獻綜述1.消費現(xiàn)狀及發(fā)展前景近年來，國內醋酐的表觀消費量不斷增加，2001年表觀消費量只有155kt，2006年增加到238kt，比2005年增加約8．7％，2001—2006年需求量的年均增長率約為9．0％，其中醋酸纖維素(二醋酸纖維素、三醋酸纖維素和混合纖維素)對醋酐的需求約占總消費量的44．1％，醫(yī)藥行業(yè)的需求約占12．6％，其他方面的消費約占43．3％。由于國內醋酐的消費增長較快，產量依然不能滿足需求，因此每年都需要進口。2003年

8、進口量為51．3kt，2004年達到65．3kt，創(chuàng)歷史最高記錄。隨著國內產量的增加，進口量有所減少。2005年進口量為5