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1、儲氫合金的發(fā)展及研究儲氫合金的發(fā)展及研究摘耍:釆用感應(yīng)熔煉的方法制備MmO.3M10.7Ni3.55C00.75MnO.4A10.3合金,并對合金進(jìn)行機(jī)械球磨處理,球磨時間分別為6h,15h,40h和50h。球磨處理后的合金采用X射線衍射儀分析其晶體結(jié)構(gòu)。采用最小二乘法和近似函數(shù)法分離晶粒和微應(yīng)變在X衍射下產(chǎn)生的衍射峰,估算晶粒人小。結(jié)果表明,球磨6小吋后,合金屮出現(xiàn)納米晶和多晶相。隨著球磨時間的增加,合金的晶格參數(shù)和晶粒數(shù)目增加,晶粒尺寸減小。當(dāng)球磨時間達(dá)到40小時以上,合金將部分轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷ЫM織
2、。對介金電化學(xué)性能的測試結(jié)果表明,介金的最大儲氫量隨著球磨時間的延長而減小。球磨處理刈?合金的活化性能影響不大,但能明顯改善合金的循環(huán)穩(wěn)定性。經(jīng)不同球磨時間處理后介金的循環(huán)穩(wěn)定性均優(yōu)于鑄態(tài)合金,且隨著球磨時間的延長,合金的循環(huán)穩(wěn)定性提高。血0.3M10.7Ni3.55COO.75MnO.4A10.3合金較適宜的球磨處理工藝為:球磨時間6h,處理后合金的最大放電容量為290mAh/g,合金經(jīng)2次充放電循環(huán)即可活化,合金經(jīng)60次充放電循環(huán)后的容量保持率為0.81o關(guān)鍵詞:儲氫合金;機(jī)械球磨;相結(jié)構(gòu);電
3、化學(xué)性能氫能止是一種在常規(guī)能源危機(jī)的出現(xiàn)后,人們期待的一種新的二次能源。氫位于元素周期表Z首,它的原了序數(shù)為1,在常溫常壓下為氣態(tài),在超低溫高壓下又可成為液態(tài)。作為能源,氫有以下特點(diǎn):(1)所有元素中,氫重量最輕。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,它的密度為0.0899g/L;在-252.7C時,可成為液體,若將壓力增大到數(shù)百個大氣壓,液氫就可變?yōu)榻饘贇洹?2)所有氣體小,氫氣的導(dǎo)熱性最好,比人多數(shù)氣體的導(dǎo)熱系數(shù)高出10倍,因此在能源工業(yè)中氫是極好的傳熱載體。(3)氫是口然界存在最普遍的元索,據(jù)估計它構(gòu)成了宇宙質(zhì)量的
4、75%,除空氣中含有氫氣外,它主要以化合物的形態(tài)貯存于水中,而水是地球上最廣泛的物質(zhì)。(4)除核燃料外,氮的發(fā)熱值是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的,為142.351kJ/kg,是汽油發(fā)熱值的3倍。(5)氫燃燒性能好,點(diǎn)燃快,與空氣混合時有廣泛的可燃范I韋I,而且燃點(diǎn)高,燃燒速度快。(6)氫木身無毒,與其它燃料相比氫燃燒時最清潔,除生成水和少量氮化氫外不會產(chǎn)生諸如一氧化碳、二氧化碳、碳?xì)浠衔铩U化物和粉塵顆粒等對環(huán)境有害的污染物質(zhì),少量的氮化氫經(jīng)過適當(dāng)處理也不會污染壞境,而且燃燒生成的水
5、還可繼續(xù)制氫,反復(fù)循壞使用。(1)氫能利用形式多,既可以通過燃燒產(chǎn)生熱能,在熱力發(fā)動機(jī)中產(chǎn)生機(jī)械功,乂可以作為能源材[1]料用于燃料電池、或轉(zhuǎn)換成固態(tài)氫用作結(jié)構(gòu)材料。(2)氮可以以氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)的金屬氮化物出現(xiàn),能適應(yīng)貯運(yùn)及各種應(yīng)用環(huán)境的不同要求。由以上特點(diǎn)可以看出氫是一種理想的新型含能體能源,冃前液氫已廣泛用作航天動力的燃料,但氫能的人規(guī)模的商業(yè)應(yīng)丿1]還有待解決以下關(guān)鍵問題:一、廉價的制氫技術(shù)。因為氫是一種二次能源,它的制取不但需要消耗大量的能量,而月?冃前制氫效率很低,因此尋求大規(guī)模的廉價
6、的制氫技術(shù)是各國科學(xué)家共同關(guān)心的問題。二、安全可靠的貯氫和輸氫方法。由于氫易氣化、著火、爆炸,因此如何妥善解決氫能的貯存和運(yùn)輸問題也就成為開發(fā)氫能的關(guān)鍵。二.金屬儲氮金屬蛍化物是氫氣儲存的重要手段,通過氫與儲氫合金Z間進(jìn)行的可逆反應(yīng),實(shí)現(xiàn)氫的儲存與禪放。即外界有熱量傳遞給金屬氫化物時,它就分解為合金并放出氫氣;反Z氫和儲氫合金人多為由多種元索組成的合金。冃前世界上己研究成功多種儲氫合金,他們?nèi)酥驴梢苑譃樗念悾阂皇窍⊥料祪浜辖?,例如每公斤鋼銀合金可儲氫153L,現(xiàn)主耍用于銀氫電池的負(fù)極材料;二是鈦
7、系儲氫合金,其儲氫量大,是輪銀合金的1?4倍,-冃活性大、價格低,還口J在常溫下禪放氫,給使用帶來很大的方便,他是冃前儲氫瓶中使用最多的儲氫材料;三是鎂系儲氫合金,鎂是吸氮量最大的金屬元素,可達(dá)到7.65%,但他們需要在200-300°C以上才能釋放氫,且吸收氫的速度十分緩慢,因而尚未實(shí)用;四是銳、鋸、鉗等多元索系儲氫合金,由于該系合金由軌、覘、鉗等貴重金屬組成,因而只適用于某些特殊場合。3.儲氫合金的研究進(jìn)展儲氫合金材料的成分配方到H前已研究過上千種。但是,符合工業(yè)要求并己實(shí)際應(yīng)用的只有數(shù)十種。
8、一般認(rèn)為以氫的儲存、運(yùn)輸及具利用為主要U的儲氫合金性能有如下一些要求:(1)氫量大。(2)離解溫度低(40-100°C);耍求略高于室溫就能放出幾個大氣壓的氧氣。例如:當(dāng)儲氧材料用于驅(qū)動車輛時,汽車散熱器中的熱水或排出的廢氣就可加熱使儲氮材料放氫。(3)吸氫、放氫的速度快:操作不耽擱時間。(4)生成熱低(約37.62kJ/molI⑵:因為吸氫時有熱反應(yīng),必須使Z消散,所以生成熱低較為有利。此外,當(dāng)放氫時所需的熱量低也有助于利用其它過程的余熱。[3][2](5)能多次吸收:雖然吸、放