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《兩個(gè)銅(II)配合物與苯甲醛鄰肟配體的合成,結(jié)構(gòu)表征和取代基效應(yīng)》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、兩個(gè)銅(II)配合物與苯甲醛鄰肟配體的合成,結(jié)構(gòu)表征和取代基效應(yīng)收稿日期:2011年12月31日/1月30日2012/線上發(fā)表于2012年2月22日施普林格科學(xué)+商業(yè)媒體B.V.2012摘要兩個(gè)新的銅(II)配合物[Cu(L1)2](1)和[Cu(L2)2](2)(HL1(E)-3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛O-甲基肟;HL2=(E)-3-溴-5氯-2-羥基苯甲醛肟-O-乙基),已被理化和光譜方法合成和表征。X射線晶體分析表明,化合物1和2具有相似的結(jié)構(gòu),由一個(gè)銅(II)原子和兩個(gè)L單位組成。在
2、這兩種配合物中,銅(Ⅱ)原子位于四協(xié)調(diào)在兩個(gè)酚O和二肟從兩個(gè)氮原子和兩個(gè)酚O和二肟從兩個(gè)氮原子對(duì)稱N,O-雙齒肟配體形成的反式-CuN2O2正方形幾何平面的反轉(zhuǎn)中心。而且,這兩種復(fù)合物形成一個(gè)無限的三維超分子結(jié)構(gòu),由C–H…Br分子氫鍵和…金屬螯合環(huán)和芳香環(huán)相互堆疊形成。對(duì)兩種配合物取代基效應(yīng)進(jìn)行研究討論。引言肟類化合物已經(jīng)長(zhǎng)期被用作在過渡金屬配合物合成螯合配位體,因?yàn)樗麄円子跍?zhǔn)備和它們的結(jié)構(gòu)多樣性。它們來自合成許多配合物中銅(II),鎳(Ⅱ)[1,2]的水楊醛和各種胺。近年來,人們一直在致力于
3、這種性質(zhì)[3-5]多樣的復(fù)合物的合成與表征,他們已經(jīng)越來越多地用于分析化學(xué)中的[6],超分子化學(xué)[7-9],提取冶金[10],醫(yī)藥[11],殺蟲劑[12],抗病毒[13]和其他應(yīng)用程序。因此,兩個(gè)新的銅((II)配合物與單肟配位體銅(L1)2](1)(HL1=(E)-3-溴-5-dichoro-2-羥基苯甲醛O-甲基肟)和銅[(L2)2](2)(HL2=(E)-3-溴-5-dichoro-2-羥基苯甲醛O-乙基酮肟),通過元素分析,紅外光譜和紫外-可見光譜已合成和表征。此外,X-射線晶體學(xué)分析表
4、明,該物1和2的結(jié)構(gòu)非常相似。它們是兩個(gè)單核,所有的銅(II)原子是fourcoordinated的。但是,由于配位體的不同的取代基,它們的色帶的距離和角度各不相同。關(guān)鍵詞苯甲醛鄰肟配體取代基效應(yīng)兩個(gè)銅(II)配合物合成結(jié)構(gòu)表征實(shí)驗(yàn)報(bào)告甲氧基和乙氧基胺均購(gòu)自阿爾法化學(xué)有限公司,無需進(jìn)一步純化3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛和其它試劑和溶劑均為分析純,來自天津化學(xué)試劑廠。使用IRISER/SWP-1ICP原子發(fā)射光譜儀作銅的元素分析。利用VarioEL有限責(zé)任公司V3.00元素自動(dòng)分析儀獲得了C,H
5、和N的分析。布魯克智能APEXCCD衍射器上進(jìn)行X-射線單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定。合成HL1在甲氧基胺溶液(0.0835克,1毫摩爾)中加入乙醇(3ml)加入熱乙醇(5毫升)和3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛攪拌。反應(yīng)混合物在338K下攪拌10小時(shí)后。產(chǎn)量:0.138克(52%)。熔點(diǎn):362-365K。C8H7BrClNO2計(jì)算值:C,36.3:H,2.7。實(shí)測(cè)值:C,36.4,H,2.6,N,5.2。合成HL2在加入乙氧基胺(0.0976克1毫摩爾)的乙醇溶液(3ml)熱乙醇溶液和3-溴-5-氯-2-羥基
6、苯甲醛(0.2355克,1毫摩爾)攪拌。反應(yīng)混合物在338K下攪拌10小時(shí)后,在減壓下除去溶劑,殘余物用乙醇重結(jié)晶,得到,得到標(biāo)題化合物。產(chǎn)量0.156克(56%)。熔點(diǎn):340-341K。C9H9BrClNO2值:C,38.8,H,3.3,N,5.0。實(shí)測(cè)值:C,38.9;H,3.5;N,4.9。配合物1的合成在室溫下,在甲醇(3ml)乙酸銅(II)一水合物(0.0022克,0.01毫摩爾)的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1(0.0028克,0.01毫摩爾)溶液。該混合物的顏色立即變?yōu)榈S色。在室溫
7、下靜置2周后,將溶劑部分蒸發(fā),得到黃色棱形適用于X-射線晶體學(xué)分析的單晶。產(chǎn)量:0.0021克(35%)。C16H12Br2Cl2CuN2O4計(jì)算值(%):C,32.5,H,2.1,N,4.7,Cu,10.8。實(shí)測(cè)值:C,32.6,H,2.1,N,4.6,Cu,10.9。圖1配合物1的晶體結(jié)構(gòu)與熱橢圓在30%的概率水平繪制。為清楚可見氫原子被忽略了。配合物2的合成在室溫下,在甲醇(3ml)乙酸銅(II)一水合物(0.0034克,0.02毫摩爾)的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1(0.0028克,0.0
8、1毫摩爾)溶液。該混合物的顏色立即變?yōu)榈S色。在室溫下靜置2周后,將溶劑部分蒸發(fā),得到黃色棱形適用于X-射線晶體學(xué)分析的單晶。產(chǎn)量:0.0031克(27%)。C18H16Br2Cl2CuN2O4計(jì)算值(%):C,35.0,H,2.6,N,4.5,Cu,10.3。實(shí)測(cè)值:C,34.9,H,2.7,N,4.4,Cu,10.4。圖2配合物2的晶體結(jié)構(gòu)與熱橢圓在30%的概率水平繪制。為清楚可見氫原子被忽略了。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定被裝在Bruker1000CCD區(qū)域檢測(cè)器的單結(jié)晶物1和2近似尺寸:0.389×0.