兩個(gè)銅(II)配合物與苯甲醛鄰肟配體的合成,結(jié)構(gòu)表征和取代基效應(yīng)

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1、兩個(gè)銅(II)配合物與苯甲醛鄰肟配體的合成，結(jié)構(gòu)表征和取代基效應(yīng)收稿日期：2011年12月31日/1月30日2012/線上發(fā)表于2012年2月22日施普林格科學(xué)+商業(yè)媒體B.V.2012摘要兩個(gè)新的銅（II）配合物[Cu（L1）2]（1）和[Cu（L2）2]（2）（HL1（E）-3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛O-甲基肟;HL2=（E）-3-溴-5氯-2-羥基苯甲醛肟-O-乙基），已被理化和光譜方法合成和表征。X射線晶體分析表明，化合物1和2具有相似的結(jié)構(gòu)，由一個(gè)銅（II）原子和兩個(gè)L單位組成。在

2、這兩種配合物中，銅（Ⅱ）原子位于四協(xié)調(diào)在兩個(gè)酚O和二肟從兩個(gè)氮原子和兩個(gè)酚O和二肟從兩個(gè)氮原子對(duì)稱N，O-雙齒肟配體形成的反式-CuN2O2正方形幾何平面的反轉(zhuǎn)中心。而且，這兩種復(fù)合物形成一個(gè)無限的三維超分子結(jié)構(gòu)，由C–H…Br分子氫鍵和…金屬螯合環(huán)和芳香環(huán)相互堆疊形成。對(duì)兩種配合物取代基效應(yīng)進(jìn)行研究討論。引言肟類化合物已經(jīng)長(zhǎng)期被用作在過渡金屬配合物合成螯合配位體，因?yàn)樗麄円子跍?zhǔn)備和它們的結(jié)構(gòu)多樣性。它們來自合成許多配合物中銅（II），鎳（Ⅱ）[1，2]的水楊醛和各種胺。近年來，人們一直在致力于

3、這種性質(zhì)[3-5]多樣的復(fù)合物的合成與表征，他們已經(jīng)越來越多地用于分析化學(xué)中的[6]，超分子化學(xué)[7-9]，提取冶金[10]，醫(yī)藥[11]，殺蟲劑[12]，抗病毒[13]和其他應(yīng)用程序。因此，兩個(gè)新的銅（（II）配合物與單肟配位體銅（L1）2]（1）（HL1=（E）-3-溴-5-dichoro-2-羥基苯甲醛O-甲基肟）和銅[（L2）2]（2）（HL2=（E）-3-溴-5-dichoro-2-羥基苯甲醛O-乙基酮肟），通過元素分析，紅外光譜和紫外-可見光譜已合成和表征。此外，X-射線晶體學(xué)分析表

4、明，該物1和2的結(jié)構(gòu)非常相似。它們是兩個(gè)單核，所有的銅（II）原子是fourcoordinated的。但是，由于配位體的不同的取代基，它們的色帶的距離和角度各不相同。關(guān)鍵詞苯甲醛鄰肟配體取代基效應(yīng)兩個(gè)銅（II）配合物合成結(jié)構(gòu)表征實(shí)驗(yàn)報(bào)告甲氧基和乙氧基胺均購(gòu)自阿爾法化學(xué)有限公司，無需進(jìn)一步純化3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛和其它試劑和溶劑均為分析純，來自天津化學(xué)試劑廠。使用IRISER/SWP-1ICP原子發(fā)射光譜儀作銅的元素分析。利用VarioEL有限責(zé)任公司V3.00元素自動(dòng)分析儀獲得了C，H

5、和N的分析。布魯克智能APEXCCD衍射器上進(jìn)行X-射線單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定。合成HL1在甲氧基胺溶液（0.0835克，1毫摩爾）中加入乙醇（3ml）加入熱乙醇（5毫升）和3-溴-5-氯-2-羥基苯甲醛攪拌。反應(yīng)混合物在338K下攪拌10小時(shí)后。產(chǎn)量：0.138克（52％）。熔點(diǎn)：362-365K。C8H7BrClNO2計(jì)算值：C，36.3：H，2.7。實(shí)測(cè)值：C，36.4，H，2.6，N，5.2。合成HL2在加入乙氧基胺（0.0976克1毫摩爾）的乙醇溶液（3ml）熱乙醇溶液和3-溴-5-氯-2-羥基

6、苯甲醛（0.2355克，1毫摩爾）攪拌。反應(yīng)混合物在338K下攪拌10小時(shí)后，在減壓下除去溶劑，殘余物用乙醇重結(jié)晶，得到，得到標(biāo)題化合物。產(chǎn)量0.156克（56％）。熔點(diǎn)：340-341K。C9H9BrClNO2值：C，38.8，H，3.3，N，5.0。實(shí)測(cè)值：C，38.9;H，3.5;N，4.9。配合物1的合成在室溫下，在甲醇（3ml）乙酸銅（II）一水合物（0.0022克，0.01毫摩爾）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.01毫摩爾）溶液。該混合物的顏色立即變?yōu)榈S色。在室溫

7、下靜置2周后，將溶劑部分蒸發(fā)，得到黃色棱形適用于X-射線晶體學(xué)分析的單晶。產(chǎn)量：0.0021克（35％）。C16H12Br2Cl2CuN2O4計(jì)算值（％）：C，32.5，H，2.1，N，4.7，Cu，10.8。實(shí)測(cè)值：C，32.6，H，2.1，N，4.6，Cu，10.9。圖1配合物1的晶體結(jié)構(gòu)與熱橢圓在30％的概率水平繪制。為清楚可見氫原子被忽略了。配合物2的合成在室溫下，在甲醇（3ml）乙酸銅（II）一水合物（0.0034克，0.02毫摩爾）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.0

8、1毫摩爾）溶液。該混合物的顏色立即變?yōu)榈S色。在室溫下靜置2周后，將溶劑部分蒸發(fā)，得到黃色棱形適用于X-射線晶體學(xué)分析的單晶。產(chǎn)量：0.0031克（27％）。C18H16Br2Cl2CuN2O4計(jì)算值（％）：C，35.0，H，2.6，N，4.5，Cu，10.3。實(shí)測(cè)值：C，34.9，H，2.7，N，4.4，Cu，10.4。圖2配合物2的晶體結(jié)構(gòu)與熱橢圓在30％的概率水平繪制。為清楚可見氫原子被忽略了。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定被裝在Bruker1000CCD區(qū)域檢測(cè)器的單結(jié)晶物1和2近似尺寸：0.389×0.