按烴基的結(jié)構(gòu)分類

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1、第七章鹵代烴exit按烴基的結(jié)構(gòu)分類不飽和鹵代烴飽和鹵代烴芳香鹵代烴第一節(jié)鹵代烴的分類和結(jié)構(gòu)按鹵素?cái)?shù)目分類一鹵代烴CH3CH2Br二鹵代烴ClCH2CH2Cl連二鹵代烴CH2Br2偕二鹵代烴三鹵代烴CHF3氟仿CHCl3氯仿CHBr3溴仿CHI3碘仿按鹵素連接的碳原子分類(CH3)2CHCH2Cl一級(jí)鹵代烷(CH3)3C-IBrCH3CH2CHCH3二級(jí)鹵代烷三級(jí)鹵代烷一碳鹵鍵的特點(diǎn)成鍵軌道CspXsp33C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I（pm）110139154176194214鹵代烴的結(jié)構(gòu)極性共價(jià)鍵，成鍵電子對(duì)偏向X.二

2、鍵長三偶極矩與有機(jī)分子的極性四電負(fù)性與鍵的分類C(2.5)F(4.1)Cl(2.8)Br(2.7)I(2.2)差值1.60.30.20.3共價(jià)鍵極性共價(jià)鍵偶極矩大，有機(jī)分子的極性大。極性次序?yàn)椋篊-F>C-Cl>C-Br>C-I一沸點(diǎn)鹵代烴沸點(diǎn)要比相應(yīng)的烴高很多二溶解度所有的鹵代烴均不溶于水。三密度一氟代烴、一氯代烴的密度小于1，其它鹵代烴的密度大于1。第二節(jié)鹵代烷的物理性質(zhì)四可極化性一個(gè)極性化合物，在外電場(chǎng)的影響下，分子中的電荷分布可產(chǎn)生相應(yīng)的變化，這種變化能力稱為可極化性。影響可極化性的因素：*原子核對(duì)電子控制弱，可極化性大。所

3、以同一族由上至下可極化性增大。同一周期由左至右可極化性減小。*孤電子對(duì)比成鍵電子對(duì)可極化性大。*弱鍵比強(qiáng)鍵可極化性大。*處于離域狀態(tài)時(shí)比處于定域狀態(tài)時(shí)可極化性增大。鹵代烷可極化性次序?yàn)椋篟I>RBr>RCl>RF可極化性大的分子易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。二親核取代反應(yīng)(SN)1定義2親核取代反應(yīng)的機(jī)制3影響親核取代反應(yīng)的因素4成環(huán)的SN2反應(yīng)1定義：有機(jī)化合物分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。RCH2–A+Nu：RCH2–Nu+A：中心碳原子底物（進(jìn)入基團(tuán)）親核試劑產(chǎn)物離去基團(tuán)受進(jìn)攻的對(duì)象一般是負(fù)離子或帶未分電子對(duì)的中

4、性分子反應(yīng)包括中心碳原子與離去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)入基團(tuán)(親核試劑)和中心碳原子構(gòu)成新鍵。反應(yīng)類型鹵代烷中的鹵原子可被-OH（水解）-OR（醇解）-CN（氰解）-NH2(氨解)鹵代烷與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀的沉淀，常作為鑒別反應(yīng)。親核取代反應(yīng)的機(jī)制（1）一級(jí)反應(yīng)和二級(jí)反應(yīng)（2）構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（3）雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）（4）單分子親核取代反應(yīng)（SN1）（1）一級(jí)反應(yīng)和二級(jí)反應(yīng)反應(yīng)速度只取決于一種化合物濃度的反應(yīng)，在動(dòng)力學(xué)上稱為一級(jí)反應(yīng)。V=k[A]反應(yīng)速度取決于兩種化合物濃度的反應(yīng)，在動(dòng)力學(xué)上稱為二級(jí)反應(yīng)。V=k[A

5、][B]（2）構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)如果一個(gè)反應(yīng)涉及到一個(gè)不對(duì)稱碳原子上的一根鍵的變化，則將新鍵在舊鍵斷裂方向形成的情況稱為構(gòu)型保持，而將新鍵在舊鍵斷裂的相反方向形成的情況稱為構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。這種構(gòu)型的翻轉(zhuǎn)也稱為Walden轉(zhuǎn)換。（R）-2-溴辛烷[?]D=-34.6o（S）-2-辛醇[?]D=+9.9o構(gòu)型保持構(gòu)型翻轉(zhuǎn)HO-（R）-2-辛醇[?]D=+9.9o定義：有兩種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為SN2反應(yīng)。（3）雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）*1.這是一個(gè)一步反應(yīng)，只有一個(gè)過渡態(tài)。過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：中心碳是sp2雜化

6、，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán)(親核試劑)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直，通過中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的p軌道的二瓣結(jié)合。SN2的特點(diǎn)*2.所有產(chǎn)物的構(gòu)型都發(fā)生了翻轉(zhuǎn)。*3.消旋化速度比取代反應(yīng)的速度快一倍。*4.該反應(yīng)在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。單分子親核取代反應(yīng)的機(jī)理過渡態(tài)反應(yīng)物產(chǎn)物中間體過渡態(tài)過渡態(tài)慢-Br-Nu-快定義：只有一種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為SN1反應(yīng)。（4）單分子親核取代反應(yīng)（SN1）-Br-:NuSN1的

7、特點(diǎn)*1.這是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過渡態(tài)，一個(gè)中間體，中間體為碳正離子。*2.由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則可以得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。*3.這是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是單分子反應(yīng)。重排產(chǎn)物消除產(chǎn)物*4.在SN1反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。重排反應(yīng)當(dāng)化學(xué)鍵的斷裂和形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，引起組成分子的原子的配置方式發(fā)生改變，從而形成組成相同，結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱為重排反應(yīng)。[]CH3CCH2….….CH3CH3斷裂形成重排反應(yīng)機(jī)理?重排一級(jí)碳正離子三級(jí)碳正

8、離子重排產(chǎn)物消除產(chǎn)物3影響親核取代反應(yīng)的因素（1）烷基結(jié)構(gòu)的影響（2）離去基團(tuán)的影響（3）溶劑對(duì)親核取代反應(yīng)的影響（4）試劑親核性對(duì)親核取代反應(yīng)的影響（5）碘負(fù)離子和兩位負(fù)離子（1）烷基結(jié)構(gòu)的影響烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2的影響V>V>V>VC