PVC魚眼形成的原因

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1、PVC“魚眼”形成的原因“魚眼”的實(shí)質(zhì)是聚合過程中條件不當(dāng)所形成的少量具有體形分子結(jié)構(gòu)的特高分子量PVC，由于其吸收增塑劑的能力甚低，在正常加工條件下只能為增塑劑膨潤(rùn)而不能使之塑化，但加工者所遇到的“魚眼”問題，并非全部屬于此類體形結(jié)構(gòu)，大部分屬于可塑化的假性“魚眼”，此類假性“魚眼”是屬于分子量偏高的線型結(jié)構(gòu)樹脂，其物理構(gòu)型由包裝組織過于緊密所致?！棒~眼”的形成有多種途徑，如PVC分子量分布過寬，會(huì)造成在同一加工工藝條件下，低分子量塑化快，而分子量高的分子塑化慢。如果加工條件一定，塑化慢的高分子在制品中將以假“魚眼”的形勢(shì)出現(xiàn)。引發(fā)劑分配不當(dāng)，會(huì)使聚合體系中引發(fā)劑的濃度偏

2、高，造成聚合體系局部反應(yīng)過快，熱量難以及時(shí)傳出，導(dǎo)致局部過熱形成“魚眼”。引發(fā)劑選擇不當(dāng)，易導(dǎo)致pvc交聯(lián)，形成永久“魚眼”，引發(fā)劑匹配不當(dāng)，因前后反應(yīng)溫度差異，易形成暫時(shí)“魚眼”，如果攪拌轉(zhuǎn)速過慢，顆粒分散不均勻容易開粒。但攪拌轉(zhuǎn)速過快，攪拌剪切所形成的油滴細(xì)微發(fā)生膜破裂造成顆粒病粒。這兩種情況均容易發(fā)生大顆粒，形成暫時(shí)“魚眼”。聚合體系的ph值一般控制在7.0-8.5之間脫鹽水質(zhì)量差形成“魚眼”，含鹽的水中離子會(huì)破壞分散劑的作用形成“魚眼”在vcm中含有雜質(zhì)，例如vcm中氯代烴高沸物的存在，不僅影響pvc分子鏈接結(jié)構(gòu)，還會(huì)對(duì)pvc有較強(qiáng)的溶脫作用，而降低其顆?？紫堵?，形

3、成較緊密的呈球狀的顆粒。這種顆粒在加工塑化時(shí)難以塑化，形成“魚眼”。一般情況下是vcm轉(zhuǎn)化率大于15%，以后再使用冷凝器，如果提前使用，因這時(shí)形成pvc顆粒不穩(wěn)定，粘接性強(qiáng)，會(huì)對(duì)聚合體系的形成造成沖擊，易產(chǎn)生大顆粒，形成”魚眼“在超低分子質(zhì)量pvc樹脂生產(chǎn)中，為降低反應(yīng)溫度，需加入鏈轉(zhuǎn)移劑，但是一些鏈轉(zhuǎn)移劑會(huì)降低分散劑的保護(hù)作用，可能導(dǎo)致”魚眼”的形成。聚合泄料后的沖洗是聚合下一批次生產(chǎn)入料前的關(guān)鍵操作之一，也是保證樹脂質(zhì)量、尤其是減少“魚眼”數(shù)的關(guān)鍵過程。如果沖洗水閥故障或沖洗水壓力、流量不足將造成釜壁及釜內(nèi)結(jié)構(gòu)附件上附著的PVC粉料遺留，在下一批次反應(yīng)時(shí)，再次聚合，形成

4、難以塑化的“魚眼”?1?問題的分析和解決??1.1?“魚眼”的形成及采取的措施??“魚眼”通常是指在加工中，由于一些樹脂顆粒不塑化、難塑化或塑化差而在塑料制品形成的“疙瘩”、“亮晶點(diǎn)”，廣義上來說還應(yīng)包括因塑化差而造成的制品表面突起點(diǎn)。這些顆粒本質(zhì)上仍然是聚氯乙烯，是生產(chǎn)過程中因各種因素而造成的特殊顆粒。??“魚眼”成因有兩個(gè)：①與懸浮聚合配方及工藝有關(guān)；②2與PVC樹脂加工配方及工藝有關(guān)。??“魚眼”形成的原因及采取的相應(yīng)措施：??(1)二次聚合形成的PVC粒子極易形成“魚眼”(形狀類似緊密型樹脂)??在PVC生產(chǎn)中，黏釜料混入聚合體系會(huì)形成二次聚合甚至n次聚合粒子，這是

5、PVC制品中形成“魚眼”的主要原因。因此，防黏釜、沖釜和清釜是消除“魚眼”的強(qiáng)有力的工藝操作。減少黏釜料及多次聚合粒子所形成“魚眼”的措施：①加強(qiáng)沖釜操作。采用電動(dòng)噴淋閥自動(dòng)沖釜與高壓水槍人工沖釜相結(jié)合，提高沖釜高壓水的壓力及流量，提高沖釜人員的責(zé)任心，確保操作質(zhì)量。②加強(qiáng)噴涂操作。嚴(yán)格執(zhí)行每釜一涂的操作，采用噴淋閥進(jìn)行蒸汽噴涂，嘗試采用先進(jìn)的防黏釜技術(shù)，用新型防黏釜?jiǎng)┐婺壳八玫膓Rq涂布劑，提高涂釜質(zhì)量。③加強(qiáng)清釜操作。在沖、涂操作的配合下，適當(dāng)降低清釜頻率，努力提高清釜質(zhì)量水平。??(2)增溶粒子形成“魚眼”(呈緊密的圓球狀)??在江蘇北方氯堿股份有限公司(簡(jiǎn)稱江蘇

6、北方氯堿)的PVC生產(chǎn)中，氯乙烯工段的分餾部分(特別是高沸塔)的生產(chǎn)波動(dòng)較大，與樹脂中“魚眼”數(shù)多有一定關(guān)系。因此，應(yīng)加強(qiáng)對(duì)氯乙烯合成及分餾的控制，提高氯乙烯單體的質(zhì)量，將單體中高沸物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在1.0×10-4以下。??(3)聚合介質(zhì)pH值過高易使引發(fā)劑分解，產(chǎn)生“快速粒子”，形成“魚眼”(呈玻璃珠狀)??在實(shí)際生產(chǎn)中，通過嚴(yán)格控制聚合體系的pH值，采用pH值為6.0-7.5的去離子水作聚合用水；并加強(qiáng)進(jìn)料、升溫操作中的銜接工作，縮短進(jìn)料、升溫時(shí)間，以減少引發(fā)劑的分解。為了降低因加入pH值調(diào)節(jié)劑對(duì)引發(fā)劑分解造成的影響，應(yīng)在合人孔蓋前加入引發(fā)劑。??(4)聚合反應(yīng)速度過

7、快而形成的“快速粒子”。為了保證油溶性的引發(fā)劑能均勻溶解在分散相的單體內(nèi)，減少或避免“快速粒子”的形成，采取的措施：①嚴(yán)格保護(hù)充足的冷攪拌時(shí)間，確保引發(fā)劑在單體液滴內(nèi)分布均勻；②在投料過程中，將釜內(nèi)物料控制在25℃以下，以減少部分引發(fā)劑提前分解，減少“快速粒子”的產(chǎn)生；③加強(qiáng)“抗魚眼劑”——鄰叔丁基對(duì)苯二酚的計(jì)量和使用，防止低溫聚合反應(yīng)的發(fā)生；④嚴(yán)格控制升溫時(shí)間，減少低溫聚合物形成的“魚眼”數(shù)；⑤提高聚合反應(yīng)溫度的控制，防止分子質(zhì)量分布過寬，形成“魚眼”數(shù)；⑥嘗試使用新型引發(fā)劑，改善質(zhì)量?？梢試L試一些其他型號(hào)的EH