氯蟲苯甲酰胺的合成

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1、萬方數據第49卷第3期2010年3月農藥AGRoCHEMICALSVoi．49，No．3Mar．20lO科研與開發(fā)氯蟲苯甲酰胺的合成王艷軍，張大永，吳曉明f中國藥科大學藥學院，南京210009)摘要：以順丁烯二酸酐、2，3一二氯吡啶為起始原料經8步反應合成中間體3一溴一卜(3一氯吡啶一2一吡啶基)一lH一吡唑一5一甲酸(9)；以2一氨基一3一甲基苯甲酸為原料經l步反應合成中間體5一氯一2一氨基一3一甲基苯甲酸(10)。中間體9與lO反應生成氯蟲苯甲酰胺。目標化合物經’HNMR確證。反應總收率36．3％(1j12，3一二氯吡啶計)，產品含量rHPLC)不／1、=P95％。關鍵詞：氯蟲苯甲酰胺；殺

2、蟲劑；合成中圖分類號：TQ460．3文獻標志碼：A文章編號：1006．0413(2010)03—0170-04SynthesisOfChIOrantran¨iprOIeWANGYan-jun。ZHANGDa-yong，WUXiao-ming(SchoolofPharmaey,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210009，China)J、l’s自r。act：Chlorantraniliprolewassynthesizedbyreactionof3-bromo-I-(3一ehloropyridin-2-pyridinyl)-1H-pyrazole-5-c

3、arboxylicacidwith2-amino-5一chloro-3-methylbenzoicacid．3-bromo·l-f3-chloropyridin-2-pyridinyl)一IH-pyrazole-5-earboxylicacidwaspreparedbyreactionofmaleicanhydridewith2．3-dichloropyridineasstartingmaterialsineightsteps．2-Amino一5-chloro一3-methylbenzoicacidwaspreparedbyreactionof2-amino一3-methylbenzoicac

4、idinonestep．Thestructureoftargetcompoundwasconfirmedby‘HNMR．TotalyieldWas36．3％(calculatedwith2，3-dichloropyridine)，andpuritydeterminedbyHPLCwasover95％．Keywords：chlorantraniliprole；insecticide；synthesis氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole，商品名Aliaco、Coragen、Rynaxypyr)實驗代4@DPX—E2Y45，是美國杜邦公司2000年開發(fā)的一類新型高效、低毒的鄰甲酰氨

5、基苯甲酰胺類殺蟲劑，對鱗翅目昆蟲有特效川。該類殺蟲劑通過誘導昆蟲魚尼丁受體(Ryanodinereceptor，gyR)i闃控的胞內鈣離子釋放而表現(xiàn)出殺蟲作用”1。氯蟲苯甲酰胺是鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑中第1個商品化的品種，其殺蟲效果明顯高于現(xiàn)有品種，而且作用機理新穎獨特，具有廣闊的應用開發(fā)前景。1合成路線的選擇文獻報道氯蟲苯甲酰胺均是由芳環(huán)和吡唑環(huán)2個中間體偶合成苯并嗯嗪酮后用甲胺水解制得。1．1吡唑環(huán)的合成吡唑環(huán)的制備方法較多，依據起始原料不同主要分為3種合成路線。路線l：I)IN,N-二甲基氨磺?；吝騪41為起始原料合成氯蟲苯甲酰胺f見圖1)。此路線主要缺點是運用了女IILDA、TF

6、A等特別試劑，原料價格昂貴，使來源受限，且需一75℃低溫，反應條件苛刻，不適合工業(yè)化生產。收稿日期：2009—10—16作者簡介：工艷軍(1983一)，男，碩士。E-mail：wangyanjunlrnn@163．com。通訊作者：張大永。Tel：025—83271307，E-mail：epuzdy@yahoo．com．cn。@舄糍￡驏．邢℃S02NMe21Q生旦苧：!竺￡：：三曼!(ii)c02gas．(iii)HCIC2．3-dichloropyridine圖1N,N-_--I尹基氨磺酰基吡唑法路線路線2：以2．3一二氯吡啶和馬來酸二乙酯”。1為起始原料合成關鍵中間體吡唑酸(見圖2)。扭矽

7、等鄴鄴ooc孚0產鄴鄴ooc是藏c?！奕鐱r砜NaOH咖硝‘。白d叱洲扣呲擴∞∞苦a叱∞『彘一c—Oj∞d踉妨C≯太∥漆臼萬方數據第3期王艷軍，等：氯蟲苯甲酰胺的合成171此法工藝簡單，收率較高，但需要使用金屬鈉，給操作硫酸、濃鹽酸等易腐蝕設備的試劑。帶來不安全因素，也不適宜工業(yè)化開發(fā)。路線2：以2一氨基一3一甲基苯甲酸吲為原料合成芳環(huán)。路線3：以廉價易得的馬來酸單甲酯c1為起始原料制備此法收率較