菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研究進(jìn)展【文獻(xiàn)綜述】

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1、畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述生物工程菊酯類農(nóng)藥分子印跡聚合物的研究進(jìn)展摘要:介紹菊酯類農(nóng)藥,分子印跡固相萃取的原理、特點(diǎn)、發(fā)展?fàn)顩r和發(fā)展趨勢(shì)以及分子印跡聚合物的制備和應(yīng)用。關(guān)鍵詞:分子印跡;固相萃??;制備;應(yīng)用菊酯類農(nóng)藥是生物活性優(yōu)異、環(huán)境相容性較好的一大類殺蟲劑,具有品種多、藥效高、毒性低、分解快、殘留少、用途廣等特點(diǎn)[1]。在蔬菜生產(chǎn)中使用菊酯類農(nóng)藥非常普遍在防治衛(wèi)生害蟲和農(nóng)作物害蟲中占有重要地位。近年來(lái),隨著人們生活水平的不斷提高,食品的安全性也越來(lái)越受到重視,對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留的問(wèn)題也越來(lái)越關(guān)注。傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)存在樣品量大、萃取時(shí)

2、間長(zhǎng)、有機(jī)或有毒溶劑消耗量大等缺點(diǎn)。近年來(lái)科研工作者在該方面研究取得了較大的進(jìn)展。萃取技術(shù)主要有加速溶劑萃取(ASE)、超聲波萃取(USE)、微波輔助萃取(MAE)、超臨界流體萃取(SFE)、液相微萃取(LPME)等技術(shù),具有速度快、溶劑用量少、回收率高等優(yōu)點(diǎn),而且容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。凈化技術(shù)有凝膠滲透色譜(GPC)、固相萃取(SPE)等,它們具有效率高、速度快、對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)。隨著萃取、凈化一體化技術(shù)的發(fā)展,使得萃取與凈化同時(shí)完成成為可能,這樣就大大的簡(jiǎn)化了前處理的時(shí)間,提高了效率[2]。1、相關(guān)技術(shù)的介紹分子印跡技術(shù)(molecul

3、arimprintingtechnique,MIT)是指為獲得在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)上與某一分子(模板分子)完全匹配的聚合物的實(shí)驗(yàn)制備技術(shù)[3]。分子印跡技術(shù)的原理是印跡分子與帶有功能基團(tuán)的單體分子通過(guò)共價(jià)鍵或非共價(jià)鍵在有機(jī)溶劑中相互作用形成復(fù)合物;然后通過(guò)交聯(lián)劑在光或熱的條件下使之聚合,形成高分子聚合物;最后將印跡分子與聚合物分離[4]。這樣的空穴將對(duì)模板分子及其類似物具有選擇識(shí)別特性。該技術(shù)大多用于合成具有識(shí)別特性的印跡聚合物,對(duì)特定的分子具有特異的選擇性,可以提高萃取選擇性?!胺肿佑≯E”的概念最早可追溯到Pauling提出的以抗原

4、為模板合成抗體的設(shè)想,但是現(xiàn)代意義上的分子印跡概念則出現(xiàn)在20世紀(jì)70年代,其標(biāo)志是Wulf和Mosbach等分別在共價(jià)和非共價(jià)型分子印跡聚合物研究方面的開拓性工作[5]。1993年Vlatakis等[6]報(bào)道了茶堿MIPs之后,MIT因具有構(gòu)效預(yù)定性、特異識(shí)別性、廣泛實(shí)用性等特點(diǎn)而吸引了眾多研究與開發(fā)者的關(guān)注,并開始進(jìn)人快速發(fā)展期[7]。1997年,美國(guó)出版了第一本分子印跡技術(shù)的專論并成立分子印跡協(xié)會(huì)(SocietyforMolecularImprinting,SMI)[8]。經(jīng)過(guò)20-30年的努力,分子印跡技術(shù)趨于成熟,目前已應(yīng)用

5、于傳感器、人工抗體模擬及色譜固相分離[9]、免疫分析、分離提純、模擬酶、催化以及生物傳感器等方面,已經(jīng)成為化學(xué)和生物學(xué)交叉的新興領(lǐng)域之一[10]。固相萃?。⊿olid-PhaseExtraction,SPE)是近年發(fā)展起來(lái)一種樣品預(yù)處理技術(shù),利用選擇性吸附與選擇性洗脫的液相色譜法分離原理,由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來(lái),主要用于樣品的分離、純化和濃縮,與傳統(tǒng)的液液萃取法相比較可以提高分析物的回收率,更有效的將分析物與干擾組分分離,減少樣品預(yù)處理過(guò)程,操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、省力。1962年,AntonAH等人首次對(duì)該技術(shù)進(jìn)行了研究,

6、用吸附劑氧化鋁凈化樣品[11]。目前,該技術(shù)的發(fā)展方向主要集中在新型吸附劑的研制以及在線操作的設(shè)計(jì)上。近年來(lái),在中藥質(zhì)量控制中越來(lái)越多地應(yīng)用到了固相萃相技術(shù)[12]。2、分子印跡聚合物的制備及應(yīng)用分子印跡聚合物制備過(guò)程包括印跡分子/模板分子與功能單體的可逆復(fù)合、在交聯(lián)劑和引發(fā)劑的作用下合成聚合物及模板分子去除等步驟。在模板分子與功能單體可逆復(fù)合方面,根據(jù)兩者間作用力不同,分子印跡聚合物的合成方法主要分為2種。一種是共價(jià)印跡法,這種方法也稱為預(yù)組裝合成法。該法先將印跡分子和單體之間以可逆的共價(jià)鍵結(jié)合在一起,再進(jìn)行聚合反應(yīng)。具有復(fù)合物穩(wěn)定

7、、選擇性高,但是過(guò)程復(fù)雜、結(jié)合緩慢、模板分子難去除。另一種方法是自組裝法,也稱為非共價(jià)印跡法。該法用非共價(jià)鍵包括氫鍵、靜電引力、范德華力、疏水性相互作用、(過(guò)渡)金屬/配基結(jié)合作用、離子鍵等的作用,將單體和印跡分子形成復(fù)合物,然后再進(jìn)行聚合反應(yīng),其過(guò)程簡(jiǎn)單、模板易去除和更接近天然分子識(shí)別。也有人將共價(jià)作用與非共價(jià)作用相結(jié)合,應(yīng)用于制備MIPs[13]。分子印跡聚合物特效的選擇性和親和性,用作固相萃取劑[14]可克服生物或環(huán)境樣品體系復(fù)雜、預(yù)處理手續(xù)繁雜等不利因素,為樣品的采集、富集和分析提供了極大的方便。該聚合物具有制備容易、成本低廉

8、、對(duì)加熱、有機(jī)溶劑及強(qiáng)酸強(qiáng)堿等穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),在色譜分析、仿生催化、藥物分析、膜分離和固相萃取等方面有比較好的應(yīng)用前景[15]。黃積濤等[16]發(fā)明了一種分子印跡高分子超親核催化劑,其優(yōu)越性在于將高效酰化催化基團(tuán)引入分子印跡

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