離子液催化下無溶劑化醚化反應(yīng)研究文獻綜述

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1、文獻綜述離子液催化下無溶劑化醚化反應(yīng)研究1.前言部分離子液體是由氮磷有機陽離子和大的無機陰離子（BF4，PF6等）組成的在室溫及相鄰溫度（-30～50℃）下完全呈離子的有機液體物質(zhì)，因其離子具有高度不對稱性而難以密堆積，阻礙其結(jié)晶，因此常溫下為液體，通常稱之為室溫離子液體（Roomtemperatureionicliquid)離子液體的有機陽離子通常為：烷基季銨陽離子簡記[NRxH4-x]+；烷基季膦陽離子簡記[PRxH4-x]+；烷基取代的咪唑離子簡記為[RR'Im]+；烷基取代的吡啶離子簡記為[RPy]+和烷基锍陽離子等。其中，對烷基取代

2、的咪唑離子和烷基取代的吡啶離子研究較多,陰離子可以是無機陰離子也可以是有機陰離子，包括六氟磷酸根離子，四氟硼酸根離子，三氟甲基磺酸離子，雙-（三氟甲基磺酸）胺離子，三氟乙酸離子，乙酸根離子，硝酸根離子，鹵化物離子等[1]。以離子液體為反應(yīng)介質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)幾乎都被研究過,其中所用AlCl3型離子液體以[Emim]Cl-AlCl3應(yīng)用最多，非AlCl3型離子液體中應(yīng)用最多的為[Bmim][PF6][Bmim][BF4]等，根據(jù)反應(yīng)的關(guān)鍵步驟，可將這些反應(yīng)劃分為3類：加氫和重排反應(yīng)，包括烯烴、芳烴等的加氫和Beckmann重排C-C、C-O鍵的斷裂反

3、應(yīng)，如聚乙烯裂解醚和環(huán)醚的?；_裂油頁巖和重油的溶解以及環(huán)氧化物的不對稱開環(huán)C-C，C-雜原子鍵的偶合反應(yīng)，包括Friedel-Crafts烷基化，?；磻?yīng)，Diels-Alder反應(yīng)，二聚、齊聚、聚合反應(yīng)，烷基化如線性烷基苯的合成，烯丙基化，Heck反應(yīng)，Suzuki交叉偶合反應(yīng)，Throst-TsujiC-C偶合反應(yīng)，氫甲酰化反應(yīng)，氧化反應(yīng)，親核取代反應(yīng)，芳烴的親電硝化反應(yīng)，自由基反應(yīng)，芳鹵化物的羰基化反應(yīng)，醛還原反應(yīng)，Zn試劑的合成及反應(yīng)，Claisen重排與環(huán)化反應(yīng)，丙烯氧化物與CO2環(huán)加成反應(yīng)，Witting反應(yīng)，Sttile偶合

4、反應(yīng)，雜環(huán)化合物的還原反應(yīng)，醇解胺解氧化氫解反應(yīng)，酯交換反應(yīng)，Baylis-Hillman反應(yīng)以及不對稱合成和生化反應(yīng)等。離子液體(ionicliquid)作為一種新型的綠色有機溶劑，自20世紀40年代以來,由于其特殊的性質(zhì)，已被成功地用于化學(xué)合成，化學(xué)分離和電化學(xué)方面，并取得了較好的結(jié)果，離子液體的應(yīng)用研究得到了飛速發(fā)展[2]。1.1.背景概述7目前離子液體合成方面的研究還主要集中在設(shè)計不同的陰陽離子組合改進離子液體的性質(zhì)上，其自身合成方法的改進。目前還未得到足夠重視，主要原因是常見離子液體的小規(guī)模制備方法已經(jīng)成熟，許多公司目前已經(jīng)可以提供

5、少量商品化的離子液體，并且價格已大幅下降，我國中科院過程工程研究所自主開發(fā)成功第一套離子液體規(guī)?；苽淝鍧嵐に嚰夹g(shù)，邁出離子液體產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的重要一步，實驗方面更多關(guān)注的是離子液體的應(yīng)用研究離子液體合成方法的綠色化以及規(guī)?；苽渑c其應(yīng)用前景密不可分，離子液體將來在應(yīng)用研究領(lǐng)域帶來的技術(shù)革新和突破必然會引領(lǐng)人們重新考慮離子液體本身合成上的問題，最終應(yīng)當(dāng)使得離子液體這一綠色溶劑本身的制備更具綠色性。甲砜甲苯用作合成醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥的中間體。在有機合成過程中有很好的應(yīng)用前景。1.1.研究進展目前，有關(guān)離子液體研究報道大多集中在中性離子液體[3]和酸性

6、離子液體[4]，而堿性離子液體的應(yīng)用報道相對較少[5,6]。在一些堿催化的有機合成反應(yīng)中，使用堿性離子液體作催化劑或反應(yīng)介質(zhì)比在離子液體介質(zhì)中加入無機堿或有機堿作催化劑的催化活性高，選擇性好、堿性離子液體可循環(huán)利用等優(yōu)點。因此，有關(guān)堿性離子液體的研究越來越受到人們的廣泛關(guān)注。甲砜甲苯用作合成醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥的中間體。甲基磺草酮(mesotrione)則是通過磺草酮結(jié)構(gòu)修飾而開發(fā)的另一個三酮類除草劑品種，其生物活性超過磺草酮10倍以上，更具有開發(fā)潛力與競爭性，2000年在歐洲登記。它以商品名Callisto于2001年開始在德國與奧地利銷售，由

7、于其對環(huán)境友好，2001年通過美國環(huán)境保護局的批準，其單劑及混合制劑于2002年在歐盟各國與美國銷售。甲基磺草酮以其殺草譜廣、活性高、可混性強、對后茬作物安全、使用靈活、環(huán)境相容性強等特點在我國具有較大開發(fā)價值及較好的推廣使用前景。2-硝基-4-甲砜基苯甲酸（簡稱BA），是甲基磺草酮合成過程中的中間體。其制備可以用對甲砜基甲苯硝化成2硝基-4-甲砜基甲苯，再氧化其甲基制得。2.主題部分2.1.甲砜甲苯的合成7本發(fā)明是一種對甲砜基甲苯的制備方法。屬于砜的制備技術(shù)領(lǐng)域。尤其涉及以一氯甲烷為甲基化劑合成對甲砜基甲苯的制備方法；其特征在于以對甲苯磺酰

8、氯、無水亞硫酸鈉、碳酸氫鈉、一氯甲烷為合成原料；包括如下操作步驟：a.對甲苯磺酰氯成鹽;b.對甲砜基甲苯的合成;c.調(diào)節(jié)pH、降溫、出料;d.過濾、脫水、烘干;提供