第05章 脂環(huán)烴.ppt

《第05章 脂環(huán)烴.ppt》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第五章脂環(huán)烴●脂環(huán)烴的分類命名和異構(gòu)現(xiàn)象●脂環(huán)烴的性質(zhì)●脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)要點(diǎn)內(nèi)容1●重點(diǎn)：—環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（環(huán)己烷的構(gòu)象及其表示法）●難點(diǎn)：—橋環(huán)化合物及螺環(huán)化合物的命名—環(huán)己烷的椅式構(gòu)象的書寫方法2●結(jié)構(gòu)上具有環(huán)狀碳骨架，而性質(zhì)上與脂肪烴相似的烴，稱為脂環(huán)烴。一、分類5.1脂環(huán)烴的分類命名和異構(gòu)現(xiàn)象脂環(huán)烴3（1）根據(jù)分子中成環(huán)碳原子數(shù)目，稱為環(huán)某烷。（2）把取代基的名稱寫在環(huán)烷烴的前面。（3）取代基位次按“次序規(guī)則”小的優(yōu)先列出。例如：二、命名１．環(huán)烷烴的命名1,1-二甲基-3-乙基環(huán)已烷3-Ethyl-1,1-dimethylcyclohex

2、an1,2-二甲基-4-環(huán)丙基環(huán)戊烷1-cyclopropyl-3,4-dimethylcyclopentane4練習(xí)：1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷1,3-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)已烷Trans-1,4-dimethylcyclohexane3-甲基-4-環(huán)丁基庚烷4-Cyclobutyl-3-methylheptane順-1,4-二甲基環(huán)已烷Cis-1,4-dimethylcyclohexane5（1）根據(jù)分子中成環(huán)碳原子數(shù)目，稱為環(huán)某烯（炔）。（2）以雙（三）鍵的位次和取代基的位置最小為原則。例如：２.單環(huán)烯烴、環(huán)炔烴的命名練

3、習(xí)練習(xí)環(huán)辛炔●角張力的影響，室溫下能穩(wěn)定存在的最小的環(huán)炔烴是環(huán)辛炔?！窀〉沫h(huán)庚炔、環(huán)己炔只能作為活性中間體瞬間存在，未能分離出來。63.多環(huán)烴的命名⑴聯(lián)環(huán)烴●兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)，彼此以單鍵或雙鍵直接相連的，稱為聯(lián)環(huán)烴●通常由兩個(gè)相同環(huán)組成的聯(lián)環(huán)烴，稱為聯(lián)二某烴。聯(lián)二環(huán)己烷7●命名：①根據(jù)成環(huán)碳原子的總數(shù)稱為二螺[]某烷；⑵螺環(huán)烴spirohydrocarbon●兩個(gè)環(huán)共用一個(gè)碳原子的環(huán)烷烴稱為螺環(huán)烴。②編號(hào)原則：從較小環(huán)中與螺原子相鄰的一個(gè)碳原子開始，經(jīng)小環(huán)到螺原子，再沿大環(huán)致所有環(huán)碳原子；③在[]中標(biāo)出各碳環(huán)中除螺碳原子以外的碳原子數(shù)目

4、（小數(shù)在前，大數(shù)在后）；④其它同烷烴的命名。8螺[4.5]-1,6-癸二烯●練習(xí)：⑶橋環(huán)烴bridgedhydrocarbon（二環(huán)、三環(huán)等）●橋環(huán)烴：兩個(gè)或多個(gè)環(huán)共用兩個(gè)以上碳原子的環(huán)烴。●命名：9④其它同環(huán)烷烴的命名。①根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為幾環(huán)[]某烷；②編號(hào)原則：從橋的一端橋頭碳開始，沿最長橋編至橋的另一端，再沿次長橋至始橋頭，最短的橋最后編號(hào)。③在[]中標(biāo)出除橋頭碳原子外的橋碳原子數(shù)（大數(shù)排前，小數(shù)排后）。10●實(shí)例與練習(xí)：二環(huán)[3.2.1]辛烷bicyclo[3.2.1]octane二環(huán)[1.1.0]丁烷bicyclo[1.1

5、.0]butane三環(huán)[3.3.1.13,7]癸烷（金剛烷）adamantane11三環(huán)[3.2.1.02,7]辛烷Tricyclo[3.2.1.02,7]octane3,7,7-三甲基二環(huán)[4.1.0]庚烷3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptane2,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷2,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane12⑷稠環(huán)烴fusedpolycyclichydrocarbon●兩個(gè)環(huán)共用兩個(gè)相鄰（鄰位）碳原子的脂環(huán)烴稱為稠環(huán)脂環(huán)烴，簡稱稠環(huán)烴(特殊橋環(huán)烴)?！衩?/p>

6、同橋環(huán)烴。二環(huán)[2.2.0]戊烷二環(huán)[4.4.0]癸烷亦稱為十氫化萘13●脂環(huán)烴的異構(gòu)有構(gòu)造異構(gòu)和順反異構(gòu)。如C5H10的環(huán)烴異構(gòu)有：？三、異構(gòu)現(xiàn)象14一、普通環(huán)的性質(zhì)●普通脂環(huán)烴具有開鏈烴的通性●環(huán)烷烴主要是起自由基取代反應(yīng)，難被氧化。5.2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)15●環(huán)烯烴具有烯烴的通性：161.加成反應(yīng)（1）加氫二、小環(huán)烷烴的特性反應(yīng)17（2）加鹵素‖馬氏加成18（3）加HX,H2SO4馬氏加成19●環(huán)丙烷對(duì)氧化劑穩(wěn)定，不被高猛酸鉀、臭氧等氧化劑氧化。例如：●可用高猛酸鉀溶液來區(qū)別烯烴與環(huán)丙烷衍生物?！癍h(huán)烴性質(zhì)小結(jié)：(1)小環(huán)烷烴（3，4元

7、環(huán)）易加成，難氧化，似烷似烯。普通環(huán)以上難加成，難氧化，似烷。(2)環(huán)烯烴、共軛二烯烴，各自具有其相應(yīng)烯烴的通性。2．氧化反應(yīng)20●從環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)可以看出：⊙環(huán)丙烷最不穩(wěn)定，環(huán)丁烷次之，環(huán)戊烷比較穩(wěn)定，環(huán)己烷以上的大環(huán)都穩(wěn)定，因此環(huán)的穩(wěn)定性與環(huán)的結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系。一、張力學(xué)說與環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)5.3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)1.張力學(xué)說●1885年VonBaeyerA.提出了張力學(xué)說，假定所有成環(huán)的碳原子都在同一平面上，且形成正多邊形。●環(huán)中碳原子之間的夾角“偏離”109.5°時(shí)，將產(chǎn)生張力，“偏離”的程度越大，環(huán)的張力越大，環(huán)的穩(wěn)定性越小?！駨埩碚?/p>

8、局限性：※不適用于大環(huán)：大環(huán)碳不會(huì)共平面；※主適用于C3～C4環(huán)。212.環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)：●理論上：1°飽和烴，C為sp3雜化，鍵角為109.5°。2°三碳環(huán)，成環(huán)碳原子應(yīng)共平面，