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1、第二章通用塑料(5)丙烯酸類樹脂和氨基樹脂1丙烯酸類樹脂2.聚甲基丙烯酸甲酯3.聚甲基丙烯酸甲酯的改性品種1.丙烯酸樹脂概述2以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等單體為主要原料合成的聚合物稱為丙烯酸樹脂。最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),其次是各種涂料、粘合劑等。近年來,國內(nèi)外丙烯酸烯樹脂涂料的發(fā)展很快,目前已占涂料的1/3以上,因此,丙烯酸樹脂在涂料成膜樹脂中居于重要地位。1.丙烯酸樹脂概述3甲基丙烯酸甲酯單體1.丙酮氰醇法2.PMMA(1)PMMA合成42.異丁烯氧化法異丁烯來源于石油尾氣,價廉易得,不使用劇毒的氰化氫,生產(chǎn)成本比丙酮氰醇法
2、低,且工藝簡單,操作方便。5PMMA的聚合1.本體聚合MMA引發(fā)劑預(yù)聚合澆注至模型中逐漸升溫聚合有機玻璃澆鑄制品本體聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量較高,可達10萬左右,且雜質(zhì)少,具有高度的透明性。通常,本體聚合反應(yīng)器也就是模具,反應(yīng)結(jié)束后,可獲得與模具形狀相同的產(chǎn)品,主要有板、棒、管等。62.懸浮聚合單體引發(fā)劑分散劑或其溶液軟水(去離子水)聚合過濾水洗干燥成品包裝廢水懸浮聚合工藝控制較容易,聚合物的相對分子質(zhì)量較低,可進行注塑、擠出等成型加工。但聚合過程中加入的分散劑等易殘留于產(chǎn)品中,因而其純度不如本體法樹脂。7丙烯酸類樹脂最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯
3、(PMMA),俗稱有機玻璃。結(jié)構(gòu)式為:(2)結(jié)構(gòu)由于其分子鏈具有較大的側(cè)基,加工溫度范圍較寬;且側(cè)鏈帶有極性,電性能不如聚烯烴類塑料。2.PMMA8光學(xué)性能:PMMA最大的特點是具有優(yōu)異的光學(xué)性能,這也是其俗稱“有機玻璃”的由來。主要是因為它是無定形聚合物,質(zhì)地均勻,其內(nèi)部分子排列方式不會影響進入內(nèi)部的光線在各個部分通過時的速度,光線能夠以同樣的速度前進,不會四面分散,互相干擾。(3)PMMA性能PMMA折射率1.49透光率92%無機硅酸鹽玻璃折射率1.5左右透光率80%9力學(xué)性能:(1)較高的拉伸強度和彈性模量,沖擊強度是無機玻璃的7-18倍
4、,韌性高于PS,但比ABS低得多,具有一定的脆性,在較高沖擊能的作用下會破裂。(2)表面硬度不足,易被硬物擦傷、擦毛而失去光澤。(3)彎曲強度和壓縮強度在Tg下受溫度影響較??;而拉伸強度和沖擊強度對溫度較敏感。(4)可通過與極性組分共聚,加入交聯(lián)劑使其形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等手段來提高其力學(xué)性能。(3)PMMA性能10(3)PMMA性能熱性能:(1)屬于易燃材料,點燃離火后不能自熄,燃燒時伴有腐爛水果、蔬菜的氣味。(2)PMMA的Tg為105℃,軟化點為100~102℃,可在60~65℃范圍內(nèi)長期使用,短時使用溫度不宜超過105℃。(3)比熱容比大多數(shù)熱
5、塑性塑料低,有利于它快速受熱塑化。11(1)耐化學(xué)腐蝕性耐水溶性鹽、弱堿和某些稀酸,但不耐氧化性酸和強堿,同時,介質(zhì)的濃度越大,溫度越高,其穩(wěn)定性越低。在有機化合物中,PMMA對長鏈烷烴、簡單的醚類、油脂較為穩(wěn)定,不耐短鏈的烷烴、醇、酮等。(2)耐候性與其他樹脂相比,具有優(yōu)良的耐候性。老化主要是紫外線的作用,在室外大氣條件下,性能僅稍有下降。(3)PMMA性能化學(xué)性能:12(3)性能2.PMMA電性能:盡管PMMA的大分子鏈與PE相似,但電性能卻比PE差得多,主要是由于PMMA分子鏈上帶有極性的酯基。但由于酯基的極性并不太大,因此其仍具有良好的
6、介電和電絕緣性能。13PMMA由于極性酯基的存在,吸濕性較大,所以加工前必須經(jīng)過干燥處理,使其含水量在0.02%以下,干燥條件為80-100℃下干燥4-6h;屬于非牛頓流體,溫度或剪切速率的增大會使熔體粘度降低,可取得良好的加工流動性;熔體粘度大,冷卻速率較快,成型時易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,因此加工條件要嚴(yán)格控制,且制品成型后也必須進行退火處理;成型方法可采用注塑、擠出、澆筑、熱成型等,成型收縮率低且機械加工性能較好,可以生產(chǎn)出各種尺寸要求和精度較高的制品。(4)成型加工2.PMMA14PMMA由于具有高度的透光性、透光率是所有塑料材料中最高的,并且有良
7、好的耐候性,因此得到廣泛應(yīng)用:在航空工業(yè)中:可以用來制作飛機座艙玻璃,防彈玻璃的中間夾層材料;在汽車工業(yè)上,可利用其光學(xué)性能、耐候性與絕緣性,制作窗玻璃、儀表玻璃、油標(biāo)等的透光絕緣配件;利用其著色性能,用作裝飾件標(biāo)牌等;還可用作光導(dǎo)纖維以及各種醫(yī)藥、軍用、建筑用玻璃等。(5)應(yīng)用2.PMMA15在航空工業(yè)中:可以用來制作飛機座艙玻璃,防彈玻璃的中間夾層材料;16在汽車工業(yè)上:可利用其光學(xué)性能、耐候性與絕緣性,制作窗玻璃、儀表玻璃、油標(biāo)等的透光絕緣配件;17建筑領(lǐng)域:彩色有機玻璃衛(wèi)生潔具18采光:太陽能集熱器的外罩、水族館海底隧道等19照明領(lǐng)域:
8、照明器具、交通信號燈罩等20光學(xué)領(lǐng)域:光學(xué)鏡片/電視屏幕21其他領(lǐng)域:利用其著色性能,用作裝飾件標(biāo)牌等,還可用作光導(dǎo)纖維以及各種醫(yī)藥、軍用、建筑用玻璃