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《吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺基配合物的反應(yīng)性及其稀土金屬配合物的合成、表征和催化性能研究.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、二分類(lèi)號(hào)：O一O屆博士學(xué)位周論文雙六稀土博士學(xué)位論文金屬胺基安配吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺基配徽合合物的反應(yīng)性及其稀土金屬配合物的合成、表征和催化性物師引題目：能研究范發(fā)大的學(xué)二ReactivityofRare-earthMetalAmidoComplexeswith級(jí)PyrrolylandN-MethylPyrrolyl-FunctionalizedIndolyl胺脫LigandsandSynthesis,StructureandCatalyticActivity氫Title:反ofNovelRare-earthMetalAmidoComplexes應(yīng)及新型稀
2、土學(xué)科、專(zhuān)業(yè)：有機(jī)化學(xué)金屬胺基研究方向：金屬有機(jī)化學(xué)配合物的作者姓名：楊松合成、結(jié)導(dǎo)師及職稱(chēng)：王紹武教授構(gòu)及催化論文提交日期：2014年4月7日性能研究授予學(xué)位日期：安徽師范大學(xué)學(xué)位評(píng)定委員會(huì)辦公室萬(wàn)方數(shù)據(jù)吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺基配合物的反應(yīng)性及其稀土金屬配合物的合成、表征和催化性能研究楊松安徽師范大學(xué)博士學(xué)位論文二Ｏ一四年四月萬(wàn)方數(shù)據(jù)本論文經(jīng)答辯委員會(huì)全體委員審查，確認(rèn)符合安徽師范大學(xué)博士學(xué)位論文質(zhì)量要求。答辯委員會(huì)簽名：主席：（工作單位、職稱(chēng)）委員：導(dǎo)師：萬(wàn)方數(shù)據(jù)安徽師范大學(xué)博士學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明（小四號(hào)宋體）本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師
3、的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的作品成果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名：日期：年月日安徽師范大學(xué)博士學(xué)位論文授權(quán)使用聲明（小四號(hào)宋體）學(xué)位論文作者完全了解安徽師范大學(xué)有關(guān)保留和使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：研究生在校攻讀學(xué)位期間論文工作的知識(shí)產(chǎn)權(quán)單位屬安徽師范大學(xué)。學(xué)校有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許學(xué)位論文被查閱和借閱；學(xué)校可以公布學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它
4、復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。（保密的學(xué)位論文在解密后遵守此規(guī)定）□保密論文注釋?zhuān)罕緦W(xué)位論文屬于保密在年解密后適用本授權(quán)書(shū)。□非保密論文注釋?zhuān)罕緦W(xué)位論文不屬于保密范圍，適用本授權(quán)書(shū)。本人簽名：日期：導(dǎo)師簽名：日期：萬(wàn)方數(shù)據(jù)吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺基配合物的反應(yīng)性及其稀土金屬配合物的合成、表征和催化性能研究摘要本論文的工作圍繞吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺化物的反應(yīng)性研究及其稀土金屬配合物的制備、結(jié)構(gòu)表征和催化活性研究而開(kāi)展。主要包括以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：吡咯修飾的吲哚基亞胺配體與稀土金屬胺化物的反應(yīng)性研究；N-甲基吡咯修飾的吲哚基亞胺和仲胺配體與稀
5、土金屬胺化物的反應(yīng)性研究；含氧橋的稀土金屬配合物在羰基化合物氫磷?；磻?yīng)中的催化活性研究；鋰橋聯(lián)的稀土金屬胺基化合物在芳炔和芳香腈加成反應(yīng)中催化活性的研究。1.吡咯和N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土金屬胺化物的反應(yīng)性研究吡咯修飾的吲哚基亞胺配體與稀土胺化物[(Me3Si)2N]3RE(?-Cl)Li(THF)3反應(yīng)時(shí)，首次成系列地得到含氧橋新型的稀土胺基配合物。配合物分子中，吲哚基配體形成二價(jià)陰離子，與以?3-O成鍵方式橋聯(lián)起來(lái)的三個(gè)稀土金屬中心離子配5111位，形成具有C2對(duì)稱(chēng)性的三核稀土金屬配合物[(?-?:?):??:??-3-(2-C4H3NCH=N-IIICH2CH2)
6、C8H5N]RE(?3-O)(?2-Cl)2(THF)2[N(SiMe3)2](RE=Y(2a),Eu(2b),Dy(2c),Er(2d),Yb(2e))。進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)證實(shí)氧橋來(lái)源于三胺基稀土金屬胺基配合物中的配位THF分子；配位THF分子在斷裂形成氧橋的同時(shí)，釋放出乙烯。而采用N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體與稀土胺基配合物作用，不論配體中含有亞胺基還是1含有胺基，僅能得到稀土金屬離子和吲哚環(huán)以?方式成鍵的稀土金屬配合物，吲哚基配體僅形成一價(jià)負(fù)離子，配體中的N-甲基吡咯環(huán)均不參與配位。也都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)氧橋的形成,表明配體的結(jié)構(gòu)特征在氧橋的形成過(guò)程中起到重要的作用，氮雜茂的吡咯環(huán)與亞胺基的
7、共軛形成了獨(dú)特的反應(yīng)性。N-甲基吡咯修飾的吲哚基配體在進(jìn)行同樣的反應(yīng)時(shí)，含亞胺基的吲哚基配體根據(jù)中心稀土金屬離子的不同，分別形成兩種不同結(jié)構(gòu)的稀土金屬胺基配合物：II萬(wàn)方數(shù)據(jù)111含有兩個(gè)吲哚基配體的??:?-[?-3-(2-(N-CH3)C4H3NCH=NCH2CH2)C8H5N]Li-21III[?-?:?-3-(2-(N-CH3)C4H3NCH=NCH2CH2)C8H5N])RE[N(SiMe3)2]2(RE=Yb(4a),III12Dy(4b))，和含一個(gè)吲哚
