萘法合成苯酐的注意事項(xiàng)及前景展望.pdf

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1、2014年第6期(總第108期)塑料助劑萘法合成苯酐的注意事項(xiàng)及前景展望趙德旭張燕(1．邢臺(tái)旭陽焦化有限公司，邢臺(tái)，054000；2．河北中煤旭陽焦化有限公司，邢臺(tái)，054000)摘要因工業(yè)萘價(jià)格的走低，萘法苯酐(鄰苯二甲酸酐)重新受到企業(yè)的青睞，本文介紹了對(duì)應(yīng)用萘法苯酐工藝時(shí)應(yīng)注意的一些問題，并預(yù)測(cè)了萘法合成苯酐的發(fā)展前景。關(guān)鍵詞苯酐萘合成doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2014．06．006AttentiveItemsandProspectofSynthesisofPhthalicAnhyd

2、ridebyProcessUsedNaphthaleneasRawMaterialZhaoDexuZhangYan(1．XintaiXuyangCokeChemicalCo．，Ltd，Xingtai，054000；2．XuyangCokeChemicalCo．，Ltd．，Xingtai，054000)Abstract：Theprocessofphthalicanhydridesynthesisbyusednaphthaleneasrawmaterialfavouredagainbyphthalicanhydridepro

3、ducersbecausethepriceofindustrialproductoftrendedtowardlower．Theattentiveitemsforusedthisprocessanditsprospectwerepointedoutalso．Keywords：phthalicanhydride；naphthalene；synthesis苯酐(鄰苯二甲酸酐)是重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工藝制備苯酐在成本上已無明顯優(yōu)勢(shì)。與此同工原料，主要用于生產(chǎn)增塑劑、醇酸樹脂和不飽和時(shí)，因?yàn)閲覍?duì)房地產(chǎn)市場(chǎng)的調(diào)控和環(huán)保方面的樹脂。其

4、中增塑劑(80％為苯酐類增塑劑)總量要求，使得環(huán)保型減水劑替代了萘系減水劑的95％用于聚氯乙烯(PVC)塑料的加工。2011(70％左右的工業(yè)萘用于生產(chǎn)減水劑)，造成工業(yè)年我國苯酐產(chǎn)能為2020kt，產(chǎn)量為1500kt左右，萘價(jià)格大幅度下跌，從歷史價(jià)格最高近10000元／t而PVC產(chǎn)能達(dá)~23000kt，產(chǎn)量為12952kt，不飽的高位(2010年11月份)降到歷史最低價(jià)格4700和樹脂產(chǎn)能達(dá)~3550kt，產(chǎn)量為1890kt，下游產(chǎn)t(2012年6月)，工業(yè)萘價(jià)格的走低使萘法苯品產(chǎn)能的釋放在一定程度上會(huì)帶動(dòng)苯酐產(chǎn)業(yè)的酐

5、項(xiàng)目重新受到重視。加上萘法固定床催化氧化發(fā)展。法技術(shù)的安全、穩(wěn)定和高負(fù)荷運(yùn)行，讓萘法苯酐具按原料的不同分類，苯酐的生產(chǎn)工藝路線分有了更大的競爭優(yōu)勢(shì)，因此，一些焦油深加工企業(yè)為鄰法和萘法兩種。其中萘法生產(chǎn)苯酐工藝有兩開始考慮新建萘法苯酐裝置，而部分鄰法裝置也種，一種是萘法流化床工藝，該工藝原料單耗高，開始對(duì)裝置進(jìn)行改造，以適應(yīng)萘鄰混合進(jìn)料、降低苯酐收率低，因此該工藝已被淘汰；另一種是萘法企業(yè)生產(chǎn)成本。固定床工藝生產(chǎn)苯酐，是目前一通常采用的工藝。根據(jù)萘法與鄰法的收率和單耗綜合估算得出：當(dāng)鄰二甲苯的價(jià)格大于工業(yè)萘價(jià)格的1．3倍

6、1萘法苯酐重新引起注意的背景時(shí)，萘法具有優(yōu)勢(shì)；當(dāng)鄰二甲苯價(jià)格價(jià)格小于工業(yè)近幾年隨著國際原油價(jià)格的不斷攀升以及全萘價(jià)格的1．1倍時(shí)，鄰法具有優(yōu)勢(shì)。球鄰二甲苯供應(yīng)緊張，鄰二甲苯價(jià)格與苯酐價(jià)格圖1中橫坐標(biāo)()表示工業(yè)萘的價(jià)格，縱坐基本持平甚至倒掛，因此用鄰苯二甲酸法(鄰法)標(biāo)(Y)表示鄰二甲苯的價(jià)格。由上圖可以看出，對(duì)任意值，當(dāng)對(duì)應(yīng)Y值落在實(shí)線上方時(shí)，則表明萘法具有優(yōu)勢(shì)；同理，當(dāng)對(duì)應(yīng)Y值落在虛線下方收稿日期：2014—05—15塑料助劑2014年第6期(總第108期)時(shí)，表明鄰法具有優(yōu)勢(shì)；當(dāng)對(duì)應(yīng)Y值在兩線之間高工業(yè)萘的純度，減

7、少萘原料中的雜質(zhì)，只有這樣時(shí)，萘法與鄰法優(yōu)勢(shì)相當(dāng)，可用混合法(鄰二甲苯才能提高萘法苯酐的質(zhì)量，延長裝置運(yùn)行時(shí)間，這0～65％、工業(yè)萘35％一100％)生產(chǎn)苯酐。樣工業(yè)萘才能適應(yīng)未來市場(chǎng)的需求。2．2反應(yīng)器單套加工能力有待進(jìn)一步提高目前，鄰法苯酐的負(fù)荷一般在90g／m甚至高達(dá)110g／m，單套產(chǎn)能最大可以做成90kt／a，裝●1置的大型化必然使單位產(chǎn)品的生產(chǎn)成本降低，更難有利于增強(qiáng)裝置的市場(chǎng)競爭力，如果萘法苯酐目前單套裝置加工能力33kt／a，因此，萘法苯酐反11應(yīng)器的規(guī)?；?、大型化也是提升市場(chǎng)競爭力的必幸}}昂然要求。2

8、．3選擇性好、活性高、壽命長的催化劑是研發(fā)的重點(diǎn)工業(yè)萘價(jià)格／(元·tq)在苯酐反應(yīng)過程中，同時(shí)伴有多種副反應(yīng)，有些反應(yīng)過程是可逆反應(yīng)，關(guān)鍵在于催化劑的活性圖I鄰法與萘法優(yōu)勢(shì)區(qū)域分布圖和選擇性是否有利于主反應(yīng)的進(jìn)行?。同時(shí)為Fig．1Superioritiesofnaphthalenemethod了保證苯酐的品質(zhì)，還應(yīng)