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1、研究論文FiberResearch碳納米管改性方法對(duì)其與聚氨酯的復(fù)合材料性能的影響王靜榮(上海第二工業(yè)大學(xué)城市建設(shè)與環(huán)境工程學(xué)院,上海201209)摘要:通過強(qiáng)酸回流、強(qiáng)堿球磨方法分別對(duì)碳納米管進(jìn)行了改性處理,采用溶液共混法制備了聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料。探討了碳納米管改性方法對(duì)復(fù)合材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、微觀形態(tài)、力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性能以及導(dǎo)電性能的影響。結(jié)果表明,在聚氨酯基體中添加經(jīng)化學(xué)改性處理的碳納米管使復(fù)合材料的氫鍵增多,力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和導(dǎo)電性能都得到了提高。聚氨酯/強(qiáng)堿球磨處理碳納米管復(fù)合材料中的氫鍵數(shù)目更多,綜合性能也更
2、優(yōu)異,而且碳納米管在聚氨酯基體中的分散更均勻。關(guān)鍵詞:聚氨酯;碳納米管;復(fù)合材料;強(qiáng)酸處理;強(qiáng)堿球磨中圖分類號(hào):TQ342文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1001-7054(2010)10-0016-04聚氨酯材料是一類以多異氰酸酯與多元醇反1實(shí)驗(yàn)部分應(yīng)制得的具有獨(dú)特加工性能的高聚物,它以優(yōu)良的性能得到廣泛的應(yīng)用。但由于強(qiáng)度不高,耐熱、抗1.1主要原材料靜電等性能差,因而限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用。碳納多壁碳納米管(MWCNTs),管徑10~20nm,米管是一種新型的納米材料,具有優(yōu)異的力學(xué)、電管長50μm,純度95%以上,由中國科學(xué)院成都
3、學(xué)、熱學(xué)等性能,與聚合物又具有良好的相容有機(jī)化學(xué)有限公司提供;1,4-二苯基甲烷二異氰酸[1,2]性,因此,利用碳納米管制備聚氨酯/碳納米管酯(MDI),購自煙臺(tái)萬華聚氨酯股份有限公司;復(fù)合材料可以將兩種材料的性能結(jié)合起來,從而可聚四氫呋喃(PTHF),購自巴斯夫化工有限公司;[3,4]使其具有更為廣泛的用途。氫氧化鉀(KOH)、1,4-丁二醇、N,N-二甲基乙酰但碳納米管具有極大的比表面積、長徑比和胺(DMAc)購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,均惰性表面,很容易團(tuán)聚,這種性質(zhì)不利于其在聚合為分析純。[5]物中的均勻分散及優(yōu)異性
4、能的發(fā)揮。碳納米管經(jīng)1.2碳納米管的化學(xué)改性處理過化學(xué)改性處理后在其表面會(huì)產(chǎn)生大量活性基團(tuán),(1)強(qiáng)酸回流法:將一定量的碳納米管放入硫[6,7]有利于改善碳納米管在基體中的分散性。本人酸與硝酸的混合酸(體積比3/1)中,在90℃下回曾經(jīng)研究了聚氨酯/強(qiáng)酸回流法處理碳納米管復(fù)合流攪拌20min,經(jīng)稀釋、過濾、洗滌、烘干后得到[8]材料的性能,在此又利用強(qiáng)堿球磨方法對(duì)碳納米強(qiáng)酸改性碳納米管(以下簡稱Acid-treatedCNTs)。管進(jìn)行了改性處理,并分析比較了強(qiáng)酸回流、強(qiáng)堿(2)強(qiáng)堿球磨法:將一定量的碳納米管與球磨法處理碳納米
5、管對(duì)聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料KOH按一定比例混合,放入球磨罐中加入適量的性能的不同影響。大中小球進(jìn)行球磨,球磨轉(zhuǎn)速為250r/min,球磨20h,最后反復(fù)用蒸餾水洗滌、離心分離至中性,收稿日期:2010-06-22修回日期:2010-08-04烘干得到強(qiáng)堿球磨改性碳納米管(以下簡稱基金項(xiàng)目:上海高校選拔培養(yǎng)優(yōu)秀青年教師科研專項(xiàng)基金(項(xiàng)目編號(hào)SYQ306005),上海市重點(diǎn)學(xué)科建設(shè)項(xiàng)目(項(xiàng)目編號(hào)P1701)。Alkali-milledCNTs)。作者簡介:王靜榮(1976~),女,博士,漢族,副教授,主要從1.3材料的制備事聚合
6、物基復(fù)合材料的研究。16合成纖維SFC2010No.10研究論文研究論文FiberResearch制備聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料時(shí),我們采用了溶液共混法。首先,利用PTHF、MDI與1,4-丁二醇制備了純聚氨酯(PU)材料,3種原料的摩爾比為1/3/2。然后,分別將強(qiáng)酸回流和強(qiáng)堿球磨改性處理的碳納米管通過超聲分散法分散于DMAc中,加入PU,溶解,攪拌均勻后,去掉溶劑后得聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料(以下分別簡稱PU/Acid-treatedCNTs和PU/Alkali-milledCNTs),其中CNTs的添加量為復(fù)合材料質(zhì)量的5
7、%。1.4性能測試與表征采用德國布魯克V70傅里葉變換紅外光譜儀對(duì)碳納米管和聚氨酯材料結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定,掃描范圍-1為4000~400cm;采用長春科新試驗(yàn)儀器有限公司的WDW3020型萬能材料拉伸機(jī)對(duì)材料的力學(xué)性能進(jìn)行測試;采用德國耐馳公司的STA-449C型示差掃描同步熱分析儀對(duì)材料的熱穩(wěn)定性能進(jìn)行測試,升溫速率為10℃/min,氮?dú)饬魉贋?0mL/min;圖1PU和PU/Acid-treatedCNTs、PU/Alkali-milledCNTs復(fù)合采用美國吉時(shí)利公司的6517A型高阻測試儀對(duì)材材料的紅外光譜圖料的電性能進(jìn)行測
8、試。2結(jié)果與討論2.1紅外光譜測試圖1為添加有不同化學(xué)改性處理碳納米管的聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料的紅外光譜圖。從圖中可以看出,利用強(qiáng)酸回流處理和強(qiáng)堿球磨處理的碳納米管制得的復(fù)合材料都與純聚氨酯的紅外光譜圖相似,說明這兩種碳納米管化學(xué)改性方法對(duì)復(fù)合材料圖2PU和PU/Acid-