改性硼酸鹽晶須用硼酸酯偶聯(lián)劑的研制.pdf

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1、第2l卷第1期礦冶Vo1.21,No.12012年3月MINING&METALLURGYMarch2012文章編號(hào):1005-7854(2012)01-0053-03改性硼酸鹽晶須用硼酸酯偶聯(lián)劑的研制李玉玲周莉徐新宇趙園(遼寧石油化工大學(xué),遼寧撫順113001)摘要:以硼酸、乙醇胺、甲基丙烯酰氯等為主要原料,合成了改性硼酸鹽晶須用新型可聚合硼酸酯偶聯(lián)劑,由紅外光譜IR對(duì)其進(jìn)行表征和確認(rèn)。實(shí)驗(yàn)研究了原料配比、阻聚劑的選擇對(duì)硼酸酯收率影響,并考察了產(chǎn)物的物理性能、水解性能以及聚合性能結(jié)果表明此類硼酸酯偶聯(lián)劑具有很好的儲(chǔ)存性和實(shí)用性。關(guān)鍵詞:硼酸酯偶聯(lián)劑;水解穩(wěn)定性;合成條件;可

2、聚合性中圖分類號(hào):TQ128.54文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:Adoi:10.3969/j.issn.1005~854.2012.01.015DEVELOPMENTOFBORICACIDESTERCOUPLINGAGENTFORMODIFIEDBORATEWHISKERLIYu—lingZHOULiXUXin—yuZHAOYuan(LiaoningShihuaUniversity,F(xiàn)ushunl13001,Liaoning,China)ABSTRACT:Anovelpolymerizableborateestersurfactantwaspreparedbyboricacid,ethano

3、lamineandmethac—ryloylchloride,andcharacterizedandidentifiedbyIR.Experimentalstudyofrawmaterialratioandtheselectionofpolymerizationinhibitorselectionthateffectstheyieldofboricacidestercouplingagentisimplemented,andtheproductphysical,hydrolysisandpolymerizationperformanceareinspected.Theres

4、ultsshowthatboricacidestercouplingagentisofgoodself—storagepropertiesandpracticalperformance.KEYWORDS:boricacidestercouplingagent;hydrolyticstability;syntheticconditions;polymerizable硼酸酯的研究由來已久,它可以作為增塑劑、焊硼酸酯偶聯(lián)劑不僅具有內(nèi)源配體氨基,而且丁氧基接過程的助熔劑、紡織品的阻燃劑,還可以用作中子能與樹脂很好地相互作用,作為硼酸鋁晶須.雙馬來吸收劑和有機(jī)硼化合物的主要原料。硼酸

5、酯作為偶酰亞胺體系的偶聯(lián)劑,顯著地提高了復(fù)合材料的力聯(lián)劑是20世紀(jì)80年代才開始發(fā)展起來的課題。國學(xué)性能(包括拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度),其偶聯(lián)性能明內(nèi)的相關(guān)研究則更晚一些。由于硼酸酯的水解穩(wěn)定顯優(yōu)于以前通常用于這種體系的硅烷偶聯(lián)劑性差,這種偶聯(lián)劑的應(yīng)用一直受到限制¨】。2004KH921。為了進(jìn)一步提高對(duì)硼酸鹽晶須的改性效年,胡曉蘭和梁國正等以硼酸與乙醇胺的酯化反果,可以使偶聯(lián)劑在晶須表面形成有機(jī)涂層。通過應(yīng)合成了硼酸三乙醇胺酯(BE3),硼酸酯中富電子給BE3增加活性雙鍵的思路出發(fā),進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)設(shè)的氨基能與缺電子的硼原子配位,占據(jù)硼的空軌道,計(jì),合成了具有氨基反應(yīng)活性官能團(tuán)的

6、可聚合硼酸使水對(duì)硼的親核進(jìn)攻速率常數(shù)減小,從而大大提高酯偶聯(lián)劑。了硼酸酯的水解穩(wěn)定性。此外他們還合成了同時(shí)具有乙醇胺部分和丁氧基部分的硼酸酯n—BE4,這種1實(shí)驗(yàn)部分1.1儀器及試劑收稿日期:201l-08—30儀器:2XZ-2型旋片式真空泵(上海奧豐泵閥制作者簡介:李玉玲,在讀研究生。造有限公司)、傅立葉紅外光譜儀FT—IR200(天津港·54·礦冶東科技發(fā)展有限公司)、FA系列電子分析天平(上1.3.3硼酸酯偶聯(lián)劑的聚合海倫捷機(jī)電儀表有限公司)等。將一定量自制可聚合硼酸酯偶聯(lián)劑和溶劑二甲試劑:硼酸、甲苯、乙醇胺、甲基丙烯酰氯、對(duì)苯基亞砜加入到裝有攪拌器、球形冷凝管、溫度

7、計(jì)的二酚、過氧化苯甲酰(以上試劑均為分析純)。100mL四口燒瓶中。氮?dú)獗Wo(hù)下,控制反應(yīng)溫度1.2硼酸酯偶聯(lián)劑的合成原理60%,在攪拌15min后加入引發(fā)劑BPO,繼續(xù)攪拌第一步:保溫反應(yīng)3h。出料后減壓蒸餾除去溶劑二甲基亞B(OH)3+3HOCH2CH2NH2_砜。反應(yīng)產(chǎn)物用丙酮沉淀3次,將未聚合的低聚物B(OCH2CHNH2)3+3H:O(1)單體溶解并去除。在40℃下將產(chǎn)物真空干燥至恒第二步:重。B(OCH2CHNH2)3+CH2C(CH3)COCl2結(jié)果與討論0NH2CH2CH20\ll2.1硼酸酯偶聯(lián)劑的

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