新農藥甲硫嘧磺隆的醇解動力學及機理研究.pdf

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1、農業(yè)環(huán)境科學學報2010，29(2)：368—374JournalofAgro-EnvironmentScience．新農藥甲硫嘧磺隆的醇解動力學及機理研究歐曉明1，步海燕2，唐德秀1，余淑英1，馬俊凱2，裴暉1，喻快1(1．湖南化T研究院國家農藥創(chuàng)制工程技術研究中心，長沙410007；2．華中師范大學化學學院，武漢410037)摘要：甲硫嘧磺隆，試驗代號為HNPC—C9908，化學名稱為2一(4一甲氧基一6一甲硫基嘧啶一2一基)氨基甲?；被酋；郊姿峒柞?，是我國具有自主知識產權的新型磺酰脲類除草劑，主要用于麥田雜草的防除。采用HPLC和LC／MS研究了甲硫嘧磺隆的

2、醇解動力學及其機理。結果表明，甲硫嘧磺隆在甲醇和乙醇中可發(fā)生快速的醇解反應，并可用一級動力學方程很好描述，其醇解半衰期分別為10．6和11．6d，說明醇解反應可能是磺酰脲類化合物的普遍特征之一。甲硫嘧磺隆的醇解反應因溫度、pH值、甲醇含量以及有效成分濃度而異。甲硫嘧磺隆的醇解速率隨溫度升高而加快，其在15、25、35和45℃等4個溫度下的醇解半衰期分別為41．0d、10．6d、3．8d和13．0h，溫度效應系數為28．06；甲硫嘧磺隆醇解反應的活化能和活化焓與溫度之間無明顯相關性，其平均活化能和活化焓分別為186．28和183．7lkJ·tool～，而活化熵絕對值則隨溫

3、度升高而增加，表現出良好的相關性，其平均活化熵為一11．28kJ·tool。1·K～，說明甲硫嘧磺隆的醇解主要為雙分子親核取代反應；甲硫嘧磺隆在酸性醇液中的降解速率明顯快于中性和堿性醇溶液中的降解速率，其在pH5、7和9的甲醇液中的醇解半衰期分別為6．8、172．2和109．5d；當甲醇含量為40％、50％、60％、70％、80％、90％和100％時，甲硫嘧磺隆的降解半衰期為27．8、30．7、30．1、43．3、42．5、43．9和10．6d，而在純水中的半衰期為29．4d；在濃度較低(5mg·L『1)時，甲硫嘧磺隆的醇解速率較慢，其醇解半衰期為32．2d，而當增加到

4、lO和20mg·L。時，對甲硫嘧磺隆的醇解速率影響不大。甲硫嘧磺隆醇解的主要途徑是分子中脲橋裂解生成2一苯甲酸甲酯基磺?；被姿狨ズ?一氨基一4一甲氧基_6一甲硫基嘧啶。關鍵詞：磺酰脲類除草劑；甲硫嘧磺隆(HNPC—C9908)；醇解動力學；醇解機理中圖分類號：X592文獻標志碼：A文章編號：1672-2043(2010)02--0368-07AlcoholysisKineticsandItsMechaniSillsofNovelHerbicideMethiopyrisulfuronOUXiao-min91，BUHai-yan2，TANGDe-xiul，YUShu-y

5、in91，MAJun-kai2,PEIHuil，YUKuail(1．NationalEngineeringResearchCenterforAgrochemieals，HunanResearchInstituteofChemicalIndustry，Changsha410007，China；2．CollegeofChemistry，CentralChinaNormalUniversity，Wuhan410037，China)Abstract：Methiopyrisulfu∞n(testcode：HNPC-C9908)，methyl2一【(4一methoxy-6一meth

6、ylthio—p蜘midin一2-y馳arbamoylsulfamoyl]ben．znate．isanovelsulfonylureaherbicidedevelopedbyHunanResearchInstituteofChemicalIndustrythathasbeenusedforweedcontrolinwheat．7Ihealcoholysiskineticsanditsmechanismsofmethiopyrisulfuronwerestudiedusinghighperformanceliquidchromatographyandma黯spectra．

7、Resultsshowedthattherapidalcoholysisofherbicidemethiopyrisuifumnoccurredinmethanolorethanol。andthereactionratesCOUldbedescribedsatisfactorilywiththefirst-叫Drderkineticsequation．Thecalculatedhalf—lifeofmethiopyri$u]furoninmetIlanolandethanol腳10．6daysand11．6days。respectivel