離子液體[bmim][BF_4]對聯(lián)苯甲酰光化學反應影響的瞬態(tài)吸收光譜.pdf

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1、物理化學學報(，fHuaxueXuebao)AprilActaPJ．一Chim．Sin．2011，27(4)，971-976971[Article】www．whxb．pku．edu．cn離子液體[bmim][BF4】對聯(lián)苯甲酰光化學反應影響的瞬態(tài)吸收光譜朱光來吳國忠，崔執(zhí)鳳’許新勝’(安徽師范大學原子與分子物理研究所，安徽蕪湖241000；中國科學院上海應用物理研究所，上海201800)摘要：利用納秒級激光光解瞬態(tài)吸收光譜研究了聯(lián)苯甲酰(BZ)在離子液體1．丁基．3．甲基咪唑四氟硼酸鹽([bmim】【BF】)與乙腈(MeCN)混合體系中的光化學反應行為．考察了探針分子

2、BZ存在下[bmim][BF]／MeCN比例對體系中化學反應動力學的影響．實驗發(fā)現(xiàn)：在N飽和條件下，BZ溶液經(jīng)激光輻照后產(chǎn)生的激發(fā)三線態(tài)。BZ遵循一級反應動力學規(guī)律衰減．離子液體(1L)相對比例增加對。BZ‘瞬態(tài)吸收峰的位置和強度沒有產(chǎn)生明顯影響．但離子液體體積分數(shù)的變化對[bmim][BF]／MeCN混合溶劑中光誘導電子轉(zhuǎn)移的影響卻非常顯著，總體上電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的自由基的表觀生成速率常數(shù)隨[bmim][BF】的增大而減小．在[bmim]BF】比例足夠大的情況下，。BZ與三乙胺或四甲基對苯二胺之間的電子轉(zhuǎn)移被抑制．關(guān)鍵詞：室溫離子液體：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽：

3、聯(lián)苯甲酰：激光光解：光誘導電子轉(zhuǎn)移中圖分類號：0644TransientAbsorptionSpeCtroscopyoftheEfectsoftheIonicLiquid【bmim][BF4】onthePhotochemicalReactionsofBenzilZHUGuang—Lai’l’WUGuo—Zhong_CUIZhi—Feng’XUXin—ShengfInstituteofAtomicandMolecularPhysics,AnhuiNormalUniversity,Wuhu241000,AnhuiProvince,R．China；ShanghaiInsti

4、tuteofAppliedPhysics，ChineseAcademyofSciences,Shanghai201800,R．China1Abstract：UsingbenziI(BZ)asaprobemolecule，thephotochemicalpropertiesoftheionicIiquidflL)1一butyl一3-methylimidazoliumtetrafluoroborate(『bmim1『BF41)anditsbinarymixedsolutionswithacetonitrile(MeCN)wereinvestigatedbynanoseco

5、ndIaserphotolysis．Wefoundthatthedecayofthetripletexcitedstateofbenzil(。BZ‘)inaN2-saturatedsolutionfoIlowedmono-exponentialkinetics．Alongwiththeincreaseinthevolumefraction(L)0f『bmjm】【BF4】inthemixedsolvents，theabsorptionpeakof0BZdidnotchange．However。theefectofdiferentvaluesonthephotoinduc

6、edelectrontransferprocessinthemixtureof【bmim】【BF4]／MeCNwasobvious．Moreover,theapparentrateconstant(心．)oftheformedradicaldecreasedobviouslywithanincreaseinL．Whentheratioof『bmim】『BF4】wassuficientlyhigh，theelectrontransferreactionbetween。BZ‘a(chǎn)ndtriethylamineorN，N，N，N．tetramethyl-p．phenylene

7、diaminewasretarded．KeyWords：Roomtemperatureionicliquid；1一Butyl-3一methylimidazoliumtetrafluoroborate；BenzLaserphotolysis；Photoinducedelectrontransfer1引言的室溫離子液體(RTILs，簡寫為ILs)具有極低揮發(fā)與傳統(tǒng)的分子溶劑相比，完全由正負離子組成性、高導電性、較好的熱穩(wěn)定性和高黏度等獨特性Received：November1，2010；Revised：December20，201O：Publishedo