[法學(xué)]絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法.ppt

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1、分析化學(xué)定量分析化學(xué)第6章絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法6.1常用絡(luò)合物6.2絡(luò)合平衡常數(shù)6.3副反應(yīng)系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)6.4絡(luò)合滴定基本原理6.5絡(luò)合滴定條件6.6絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用6.1常用絡(luò)合物以絡(luò)合反應(yīng)和絡(luò)合平衡為基礎(chǔ)的滴定分析方法簡單絡(luò)合劑:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3絡(luò)合物螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y)：：：：····M-EDTA螯合物的立體構(gòu)型EDTA通常與金屬離子形成1:1的螯合物多個五元環(huán)EDTA性質(zhì):EDTA(H4Y),獲得兩個質(zhì)子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度較小,常

2、用其二鈉鹽Na2H2Y.2H2O,溶解度較大。EDTA在溶液中的存在形式在高酸度條件下，EDTA可再接受兩個H+，形成一個六元弱酸，在溶液中存在有六級解離平衡:有七種存在形式：1)在pH>12時,以Y4-形式存在；2)Y4-形式是配位的有效形式；分布曲線見書170EDTA在水溶液中存在六級電離，七種型體H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.

3、00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]EDTA與金屬離子的絡(luò)合物特點(diǎn)(1)與金屬離子能形成5個五元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高;金屬離子與EDTA的配位反應(yīng)：Mn++Y4-=MY穩(wěn)定常數(shù)：簡寫為：M+Y=MY穩(wěn)定常數(shù)：（2）與大多數(shù)金屬離子1∶1配位，計算方便；（3）易溶于水;（4）與無色金屬離子形成無色絡(luò)合物,與有色金屬離子一般生成顏色更深的絡(luò)合物。某些金屬離子與EDTA的形成常數(shù)Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1B

4、i3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(K,?)M+Y=MY6.2絡(luò)合平衡常數(shù)[MY][M][Y]KMY=逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩(wěn)定常數(shù)??表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]?1=K1=[ML2][M][L]2?2=K1

5、K2=[MLn][M][L]n?n=K1K2···Kn=2溶液中各級絡(luò)合物的分布[ML]=?1[M][L][ML2]=?2[M][L]2●●●[MLn]=?n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]=[M](1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)分布分?jǐn)?shù)δM=[M]/cM=1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)δML=[ML]/cM=?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?1[L]δMLn=[MLn]/cM=?n[L]n/(1+?1

6、[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?n[L]n●●●酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010.26?1=K1=1010.261Ka6K2==106.16?2=K1K2=1016.421Ka5K3==102.67?3=K1K2K3=1019.091Ka4K4==102.00?4=K1K2K3K4=1021.091Ka3K5==101.60?5=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.90?6=K1K2..

7、K6=1023.591Ka1M+Y=MY主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●?M?Y?MY6.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù):為未參加主反應(yīng)組分的濃度[X?]與平衡濃度[X]的比值，用?表示。[M?]aM=[M][Y?]aY=[Y][MY?]aMY=[MY]1副反應(yīng)系數(shù)M+Y=MY主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M?][Y?][MY?]a絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù)?Y:?Y(H