超臨界CO2夾帶乙醚協(xié)助三單體固相接枝改性聚丙烯.pdf

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1、第31卷第1期2010年2月化學工業(yè)與工程技術JournalofChemicalIndustry&EngineeringV01.31NO.1Feb.,2009超臨界C02夾帶乙醚協(xié)助三單體固相接枝改性聚丙烯王鑒1,徐洋1,寧媛媛1,趙覓1,王文燕2(1.大慶石油學院化學化工學院,黑龍江大慶163318;2.大慶石化研究中心,黑龍江大慶163714)摘要:采用超臨界CO:作為溶劑和溶脹劑,乙醚作為共溶劑,通過自由基聚合作用進行三單體BMA/St/MAH固相接枝改性聚丙烯。在43℃,8.2MPa的超臨界CO。流體作用下用三單體及引發(fā)劑AIBN溶脹PP,卸壓后轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中,在氮氣保護下于85℃進

2、行同相接枝,接枝率為2.99%??疾炝巳苊洉r間、溶脹壓力、溶脹溫度以及共溶劑的用量對接枝率的影響。結(jié)果表明,通過改變?nèi)苊泬毫Α⑷苊洉r問以及共溶劑的用量可以控制接枝的效果,共溶劑的加入有利于縮短溶脹時間。關鍵詞:超臨界C():;聚丙烯改性;接枝;共溶劑中圖分類號:TQ316.343文獻標識碼:A文章編號:1006—7906(2010)01—0001—04Modificationofpolypropylenebysolid—stategraftingofternary—monomerassistedwithsupercriticalcarbondioxideandetherasco-soloven

3、tWANGJianl,XUYan91。NINGYuanyuanl,ZHAOMil,WANGWenyan2(1.Chemistry&ChemicalEngineeringCollege,DaqingPetroleumInstitute,Daqing163318。China;2.DaqingPetroleumChemicalResearchCenter,Daqing163714,China)Abstract:Graftingofternary-monomer(BMA/St/MAH)ontoisotacticpolypropylene(iPP)iscarriedOUtbyfreeradicalpol

4、ymerizationusingsupercriticalcarbondioxide(SCC02)assolventandswellingagent,andetherasco-solovent.TheiPPisimpregnatedwithternary-monomerandinitiator(AIBN)dissolvedinSCCOzat43℃and8.2MPa.AfterreleasingC02.iPPistransferedtoaroundflaskandisgraftedat85℃underprotectionofNz,andthegraftedsamplewithgraftperce

5、ntage2.99%isobtained.Thegraftinglevelcanbecontrolledbyswellingtime,swellingpressureanddosageofether,theinfluenceofwhichongraftpercentageisalsodiscussed,andintroducingco-solventisofadvantagetOreduceswellingtime.Keywords:Superciticalcarbondioxide;Modificationofpolypropylene;Grafting;Co-solvent聚丙烯(PP)是

6、非極性聚合物,其染色性、粘合性、抗靜電性以及與其他聚合物或無機填料等相容性較差,限制了其進一步推廣應用。為克服這些缺‘點,人們對PP改性做了大量工作,其中簡單易行的方法是接枝改性。常用的接枝劑為具有極性官能團的單體,如不飽和酸及其衍生物。傳統(tǒng)的接枝方法有溶液接枝[1],熔融法接枝[2。3]和同相接枝[4]。通過接枝極性單體,提高了PP的共混性、染色性。但傳統(tǒng)的方法有不可避免的缺點,如溶液法中溶劑的分離與回收,熔融法在接近PP熔點范圍操作容易使PP主鏈發(fā)生降解,固相接枝中單體分散不均勻以及擴散慢等。采用超臨界二氧化碳可以改善傳質(zhì)過程,使原來由擴散控制的固相反應變?yōu)榉磻刂芠5]。超臨界CO:流體

7、能溶解大多數(shù)有機小分子,對高分子有機物,雖不能溶解,但在一定條件下可溶脹。在超臨界CO:流體的協(xié)助下,單體和引發(fā)劑會均勻地擴散到PP主鏈上,解決了固相反應中單體分散不均勻以及擴散慢的問題。由于超臨界流體能溶脹PP顆粒,就能使單體和引發(fā)劑進入到PP內(nèi)部的空隙中,不僅在表面接枝,也可實現(xiàn)PP空隙內(nèi)部接枝。目前,已有用該方法進行接枝改性的報道[6-8]。控制溶脹條件,如溫度、壓力、時間可改變流體密度、溶

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