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1、702016年8月咪唑啉緩蝕劑的合成及緩蝕性能研究李軍龍1徐星1鄒莉菲21.陜西宇陽石油科技工程有限公司,陜西西安710018;2.長安大學(xué)地球科學(xué)與資源學(xué)院,陜西西安710064摘要:為了解決油田污水引起的設(shè)備管道嚴(yán)重腐蝕問題,在油田污水處理過程中投加緩蝕劑是一種經(jīng)濟(jì)實(shí)用的方法。以桐油、松香為主要原料,二甲苯為攜水劑,與二乙烯三胺經(jīng)過兩步脫水合成咪唑啉中間體,并利用氯乙酸對其進(jìn)行季銨化合成咪唑啉季銨鹽。對咪唑啉季銨鹽合成過程的主要影響因素進(jìn)行分析,確定較好的合成工藝:桐油/松香混合物與二乙烯三胺的摩爾比為1:1.3,在140o
2、C左右回流,逐步升溫至220℃,回流8h,氯乙酸與咪唑啉中間體的摩爾比為1:l,攜水劑用量為總投料量的25%,此條件下產(chǎn)物的產(chǎn)率超過90%。采用合成的咪唑啉季銨鹽在5%氯化鈉溶液中對A3鋼的緩蝕性能進(jìn)行評價(jià),結(jié)果表明,合成的咪唑啉季銨鹽對A3鋼具有良好的緩蝕作用,當(dāng)咪唑啉緩蝕劑使用濃度為150×10。6時(shí),A3鋼在45℃的5%氯化鈉腐蝕溶液中的緩蝕效率可超過90%。關(guān)鍵詞:咪唑啉;緩蝕劑;失重法;桐油;松香DOI:10.3969“.issn.1006—5539.2016.04.0150前言油氣井開采過程中,常常需要通過酸化提高采
3、收率,但酸的注入可能造成油氣井管材和井下金屬設(shè)備氫脆和嚴(yán)重腐蝕,還可能導(dǎo)致井下管材突發(fā)性破裂,造成嚴(yán)重經(jīng)濟(jì)損失。咪唑啉分子主要由一個(gè)含C一---N雙鍵的五元雜環(huán),親水基氨基和疏水基支鏈組成,可以針對其分子結(jié)構(gòu)上的親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)分別進(jìn)行改性、優(yōu)化以及分子設(shè)計(jì),從而在國內(nèi)外油田大量使用[1嵋1,咪唑啉及其衍生物在不同的腐蝕介質(zhì)中表現(xiàn)出較好的緩蝕性能,在油氣田、工業(yè)酸洗等防腐領(lǐng)域受到人們的青睞,具有廣闊的應(yīng)用前景。目前,王建華等人∽1以二乙烯三胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺、油酸、氯化芐、氯乙酸、無水乙醇等為原料,在不同工藝條件和原料
4、配比下,合成了一系列咪唑啉衍生物緩蝕劑。朱馴等人¨刮以環(huán)烷酸、二乙烯三胺、氯化芐為原料,合成了環(huán)烷基咪唑啉衍生物。伍平凡等人¨¨研究了2一氨基咪唑啉酮衍生物的平行合成法,該方法應(yīng)用烯基膦亞胺1與對氯苯基異氰酸酯的氮雜Wittig反應(yīng),得到的碳二亞胺再與仲胺平行反應(yīng),一次性合成了6種未見文獻(xiàn)報(bào)道的咪唑啉酮衍生物。康宏云等人¨引用花椒籽油與二亞乙基三胺反應(yīng)合成了咪唑啉衍生物,再分別與氯乙酸鈉和氯化芐反應(yīng),得到兩性離子咪唑啉衍生物和陽離子咪唑啉衍生物。緩蝕劑防腐有其不足之處,就是它的選擇性差,不同的金屬材料需要選擇不同的緩蝕劑,防腐效
5、果才能達(dá)到最佳,且必須尋找到緩蝕劑所處介質(zhì)環(huán)境最佳使用條件,如使用環(huán)境溫度的高低、使用環(huán)境pH值范圍及緩蝕劑添加濃度大小等。此外,它的使用壽命和最低添加量以及介質(zhì)環(huán)境的其它變化都必須考慮。咪唑啉型緩蝕劑憑借其高效的緩蝕性能被廣泛運(yùn)用于石油、天然氣等工業(yè)生產(chǎn)¨卜17J。本文介紹了以桐油、松香等為主要原料合成咪唑啉季銨鹽緩蝕劑的工藝,并借助靜態(tài)掛片失重法評價(jià)了咪唑啉緩蝕劑的緩蝕性能。收稿日期:2016—02—23作者簡介:李軍龍(1990一),男,陜西渭南人,助理工程師,學(xué)士,主要從事油氣田地面工程腐蝕與防護(hù)設(shè)計(jì)工作。第34卷第4期
6、CORROSIONANDCORROSIONPROTECTION1實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)原料及儀器設(shè)備實(shí)驗(yàn)原料:松香(分析純)、桐油(工業(yè)級)、二乙烯三胺(化學(xué)純)、六次甲基四胺(分析純)、二甲苯(分析純)、氯乙酸(分析純)等。儀器設(shè)備:電熱套(KDM型)、游標(biāo)卡尺(20分度)、電動攪拌器(JJ.1型)、電熱恒溫干燥箱(202—1A型)、分析天平(BS-210s型)等。1.2實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)使用溶劑脫水法制取桐油/松香咪唑啉季銨鹽緩蝕劑。首先將桐油/松香和二乙烯三胺溶于二甲苯溶劑中,在攪拌、加熱情況下,通過酰胺化過程生成酰胺;隨后升高溫度
7、進(jìn)一步脫水,通過環(huán)化過程得到咪唑啉緩蝕劑的中間體。這種方法得到油溶性咪唑啉,為了改善其水溶性,通過進(jìn)一步的季銨化,在咪唑啉緩蝕劑中間體的雜環(huán)氮上接上一個(gè)親水基團(tuán),從而得到咪挫啉季銨鹽緩蝕劑。在溶劑法中,通過在反應(yīng)過程中使用攜水劑(本實(shí)驗(yàn)使用二甲苯作為攜水劑,后同),可以增加反應(yīng)物的溶解性,更重要的是通過在反應(yīng)過程中不斷地將水帶出反應(yīng)體系,有利于反應(yīng)沿著正方向進(jìn)行,對提高最終的產(chǎn)率起到重要作用。咪唑啉季銨鹽的合成工藝路線見圖1。圖1桐油/松香咪唑啉季銨鹽的合成工藝路線圖2咪唑啉的合成主要考察了原料配比、反應(yīng)溫度、回流反應(yīng)時(shí)間和攜水
8、劑用量等因素對咪唑啉合成產(chǎn)率的影響。2.1原料配比的影響合成過程中,改變桐油/松香混合物與二乙烯三胺的摩爾比,固定?;瘻囟葹?60℃,?;瘯r(shí)問為3h,環(huán)化溫度為220℃,環(huán)化時(shí)間為5h,氯乙酸與咪唑啉中間體的摩爾比為1:l,季銨化時(shí)間為3h,攜水劑用量為總投料量