四甲基胍催化碳酸丙烯酯與乙醇酯交換合成碳酸二乙酯.pdf

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1、石油化工·590·PETR0CHEMICALTECHN0LOGY2011年第40卷第6期四甲基胍催化碳酸丙烯酯與乙醇酯交換合成碳酸二乙酯郭蓮,王默,趙新強,安華良,王延吉(綠色化工與高效節(jié)能河北省重點實驗室河北工業(yè)大學化工學院,天津300130)[摘要]采用半連續(xù)操作方式,對四甲基胍(TMG)催化碳酸丙烯酯(Pc)與乙醇酯交換合成碳酸二乙酯(DEC)反應進行了研究,重點考察了操作條件對合成DEC反應的影響。實驗結果表明,TMG催化合成DEC的適宜反應條件為:催化劑用量為初始反應物質(zhì)量的2.6%,乙醇與PC的摩爾比為10,反應溫度8O~85℃,反應時間為8h,乙醇

2、滴加速率為1.5mL/min,全回流時間為0。在此條件下,PC轉化率為95.8%,DEC收率為90.7%,DEC選擇性為94.7%;說明TMG對Pc與乙醇酯交換合成DEC反應具有良好的催化性能。[關鍵詞]碳酸二乙酯;碳酸丙烯酯;乙醇;酯交換;四甲基胍催化劑[文章編號]1000—8144(2011)06—0590—04[中圖分類號]TQ225.52[文獻標識碼]ASynthesisofDiethylCarbonatebyTransesterificationofPropyleneCarbonateandEthanolCatalyzedbyTetramethyl-G

3、uanidineGuoLian,WangMo,ZhaoXinqiang,AnHualiang,WangYanji(HebeiProvincialKeyLabofGreenChemicalTechnologyandHighEfficientEnergySaving,SchoolofChemicalEngineeringandTechnology,HebeiUniversityofTechnology,Tianjin300130,China)[Abstract]Synthesisofdiethylcarbonate(DEC)throughtransesteriflc

4、ationofpropylenecarbonate(PC)andethanolovertetramethyl—guanidine(TMG)catalystwasstudiedinasetofsemi—continuousapparatus.TheinfluencesofthereactionconditionsontheDECsynthesiswereinvestigated.Underthesuitablereactionconditionsofmassfractionofcatalyst2.6%(basedonmassoftheinitialreactant

5、s),moleratioofethanoltoPC10,reactiontemperature80—85oC,reactiontime8h,dripfeedrateofethanol1.5mL/minandtotalrefluxtime0,theconversionofPC,theyieldandtheselectivityofDECwere95.8%,90.7%and94.7%,respectively.[Keywords]diethylcarbonate;propylenecarbonate;ethanol;transesterification;tetra

6、methyl—guanidinecatalyst碳酸二乙酯(DEC)不僅是重要的有機合成中烯酯(EC)與乙醇酯交換合成DEC反應,DEC收率間體,而且可作為燃料的含氧添加劑替代傳統(tǒng)的甲為25.0%。王默等采用半連續(xù)操作方式,以無基叔丁基醚¨。DEC的合成方法主要包括光氣機堿碳酸鉀為催化劑催化PC與乙醇酯交換合成法、酯交換法、氧化羰基化法和尿素醇解法等。光DEC反應,PC轉化率達95.2%,DEC收率為氣法的原料劇毒,副產(chǎn)物污染環(huán)境;氧化羰基化80.8%,DEC選擇性為84.9%。對于PC與乙醇酯法使用的貴金屬催化劑成本高,單程轉化率低_4;交換合成DEC反應,目

7、前報道的有機堿催化劑主要尿素醇解法受熱力學限制,產(chǎn)物收率較低一’]。相比之下,碳酸丙烯酯(PC)與乙醇酯交換合成DEC[收稿日期]2011—01—01.[修改稿日期]2011—03—16。工藝因反應條件溫和、產(chǎn)物收率高而受到廣泛關注。[作者簡介]郭蓮(1985一),女,河北省邯鄲市人,碩士生,電話022—60202437,電郵guolian0310@163.com。聯(lián)系人:趙新強,電話酯交換法合成DEC反應主要采用堿催化022—60202427,電郵zhaoxq@hebut.edu.cn。。劑,如無機堿、有機堿等。Bayer公司_8采用反[基金項目]國家自然科學

8、基金資助項目(21076

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