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1、石油化工2015年第44卷第4期PETR0CHEMICALTECHN0L0GY·483·改性活性白土催化油酸合成二聚酸陸向紅,崔艷帥,計(jì)建炳,聶勇(浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院浙江省生物質(zhì)燃料利用技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,浙江杭州310014)[摘要]以油酸為原料,活性白土為催化劑合成二聚酸。利用HPLC方法和正交實(shí)驗(yàn)考察了適宜的工藝條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,優(yōu)化的工藝條件為:常壓、反應(yīng)溫度240℃、反應(yīng)時間6h、活性白土用量為油酸的12%(w)、LiCI用量為油酸的1.2%(w),在此條件下二聚酸的收率為34.6%。采用路易斯酸和有機(jī)化合
2、物對活性白土進(jìn)行無機(jī)和有機(jī)改性,并研究了路易斯酸的類型和有機(jī)插層對油酸常壓聚合生成二聚酸的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨路易斯酸性的增強(qiáng),二聚酸的收率逐漸增加,適宜的路易斯酸為A1C1,用量為活性白土的3.3%(W),二聚酸收率可提高至55.9%。用十六烷基三甲基溴化銨改性活性白土?xí)r,適宜的用量為活性白土的0.6%(w),二聚酸收率為54.5%。[關(guān)鍵詞]活性白土催化劑;油酸;路易斯酸;十六烷基三甲基溴化銨;Diels—Alder反應(yīng);二聚酸[文章編號]1000—8144(2015)04—0483—06[中圖分類號]TQ225.13
3、6[文獻(xiàn)標(biāo)志碼]ACatalyticSynthesisofDimerAcidfromOleicAcidoverModifiedActivatedClayLuXianghong,CuiYanshuai,JiJianbing,NieYong(ZhejiangProvinceKeyLaboratoryofBiofuel,CollegeofChemicNEngineering,Zh~iangUniversityofTechnology,HangzhouZhejiang310014,China)[Abstract]Dimeracidw
4、aspreparedfromoleicacidonactivatedclaycatalyst.Theappropriatepre—parationconditionswereinvestigatedbymeansofHPLCandorthogonalexperiments.Theresultsindi—catedthatundertheoptimalconditionsofnormalpressure,reactiontemperature240oCreactiontime,6h,activatedclaydosage12%
5、(w)(basedontheoleicacid)andcocatalystLiC1dosage1.2%(W)(basedontheoleicacid),thedimeracidyieldwas34.6%.TheactivatedclaywasmodifiedwithLewisacidsororganiccompounds.TheeffectsoftheLewisacidsandorganiccompoundsontheyieldofdimeracidwerestudied.Theresultsshowedthatwithth
6、eincreaseoftheLewisacid’Sacidity,theyieldofthedimeracidincreasedandthesuitableLewisacidwasA1C13.WhentheA1C13dosagewas3.3%(w)oftheactivatedclaydosage,thedimeracidyieldwas55.9%.Thecatalyticperformanceoftheactivatedclayaftermodificationwithcetyltrimethylammoniumbromid
7、e(CTAB)wasenhanced,andwhentheCTBAdosagewas0.6%(W)oftheactivatedclaydosage,thedimeracidyieldwas54.5%.[Keywords]activatedclaycatalyst;oleicacid;Lewisacid;cetyltrimethylammoniumbromide;Diels—Alderreaction:dimeracid二聚酸主要指十八碳不飽和脂肪酸分子聚合生構(gòu)獨(dú)特:分子中既有較長的柔性碳鏈,又有相對剛成的二聚體卜。二聚酸的相
8、對分子質(zhì)量適中,結(jié)性的環(huán)狀結(jié)構(gòu);不僅有極性和非極性基團(tuán),而且還[收稿日期]2014—10—09;[修改稿日期]2015—01—13。[作者簡介]陸向紅(1971一),女,江蘇省無錫市人,博士,副教授,電話0571—88320646,電郵luxh@zjut.edu.cn。[基金項(xiàng)目]國家86