摻鋰量對鋰離子電池三元正極材料的影響研究

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1、第39卷第36期山西建筑Vol_39No.36·120·2013年12月SHANXIARCHITECTUREDee.2013文章編號:1009-6825(2013)36—0120·03摻鋰量對鋰離子電池三元正極材料的影響研究鄒本芬(寧夏機(jī)械研究院(有限責(zé)任公司),寧夏銀川750011)摘要:采用共沉淀法,分別控制鋰過量3%,5%和7%,制備了LiNiCo。MnO:的前驅(qū)體,把真空干燥后的前驅(qū)體置于空氣氣氛下的馬弗爐中,控制煅燒溫度為900oC,對該前驅(qū)體進(jìn)行了煅燒,并對所得樣品進(jìn)行了XRD,SEM表征和電性能測試,根據(jù)XRD圖、SEM圖和充放電循環(huán)曲線,探討了不同摻鋰量對產(chǎn)

2、物的影響,最后得到了在鋰過量3%條件下,煅燒的材料形貌和電化學(xué)性能最佳的結(jié)論。關(guān)鍵詞:鋰離子電池,正極材料,過鋰,三元鎳鈷錳中圖分類號:TM912文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A0引言了LiNi∽Col/3Mnl/3O2材料。LiNi.Co們MnO:在鋰離子電池正極材料行業(yè)內(nèi)被簡稱三1.3結(jié)構(gòu)及形貌表征進(jìn)行了XRD測試和掃描電鏡分析。XRD測試使用儀器為x元材料,具有理論及實際比容量高,對環(huán)境污染小等特點,是行業(yè)射線衍射儀為日本理學(xué)公司D/Max-250,掃描速度8。/min,掃描內(nèi)比較看好的正極材料之一}。三元材料要經(jīng)過前驅(qū)體煅燒過步長0.02。,范圍5。一85。,Cu—Ka特征線,管壓4

3、0kV,管流30mA。程,由于煅燒時間長達(dá)10h~20h,此過程中鋰的損失較大,加劇表面形貌分析使用儀器為日本JEOL公司JSM-6360LV掃描電了產(chǎn)物各元素的非化學(xué)計量程度和陽離子混排J。而如果在前鏡。驅(qū)體中加入少量Li:CO,,則可彌補(bǔ)煅燒過程中損失的鋰,而且也1.4電化學(xué)性能測試可以加快以單個相形態(tài)存在的固融體的出現(xiàn)。當(dāng)摻鋰量較高時,高溫狀態(tài)下過量的鋰會熔融并促進(jìn)細(xì)小顆粒的成長,與此同時,首先按W(LiNiI/3Co。MnI/3O2樣品):似(乙炔黑):W(PVDF)=多元氧化物的液固相燒結(jié)擴(kuò)散得更快,煅燒后產(chǎn)物中的鎳、鈷、錳85:10:5的比例配制鋰離子電池正極漿

4、料,正極集流體采用光滑等元素分布更均一,三元材料結(jié)晶時間大大縮短J。的鋁箔,負(fù)極采用光滑的金屬鋰片,電解液采用天津金牛公司市售的1mol/LLiPF6(PC:EC:DMC=10:30:60);其次,在充滿氬氣本文在共沉淀法制備的前驅(qū)體基礎(chǔ)上,分別控制鋰過量3%,5%和7%制備了LiNil/3Co1nMn1/]O2,做了XRD,SEM等分析,考的手套箱(微正壓)內(nèi)組裝CR2025紐扣式鋰離子電池。組裝好的察了所制備的鎳鈷錳酸鋰正極材料的電化學(xué)性能。紐扣電池靜置24h,然后用LAND電池測試儀測試其充放電性能,設(shè)定恒流充放電0.1C(20mA/g),充放電電壓區(qū)間為2.5V一1

5、實驗部分4.6VE。1.1共沉淀法制備前驅(qū)體2結(jié)果與討論1)配制1mol/L的混合金屬離子溶液。2.1XRD測試稱取已計量好的原料Mn(Ac)2·4H:O,Ni(Ac):·4H2O和co(Ac):·2H:O放入150mL錐形瓶,加入適量蒸餾水溶解并搖為了探討不同的摻鋰量對試樣結(jié)構(gòu)的影響,本文對合成的均勻備用。LiNiCoMnl/3O2正極材料的樣品進(jìn)行了XRD測試,結(jié)果如圖12)沉淀劑NaOH的制備(過量5%,1mol/L,方法略)。所示3)并加法制備前驅(qū)體。通過恒壓滴定漏斗控制兩溶液為1滴/s,在三頸燒瓶中均勻混合,瓶內(nèi)用N保護(hù),水浴溫度60℃、攪拌速度600r/min,

6、以5min為一個周期向反應(yīng)燒瓶內(nèi)滴入1滴~2滴濃氨水?;旌辖饘貲離子溶液和沉淀劑滴完后,密封反應(yīng)釜各口(N:保護(hù)以保證三頸燒瓶內(nèi)為正壓),持續(xù)攪拌8h后終止該反應(yīng),得到含棕灰色沉淀混合液,且形貌為細(xì)小顆粒,該混合液轉(zhuǎn)移到錐形瓶后密封避光陳化24h。20/(。)4)前驅(qū)體的洗滌。圖1不同摻鋰量合成的LiNi~Colln∞O2的XRD圖反應(yīng)后的混合液存在大量Na,因此必須用蒸餾水多次洗滌從圖中可知,該三元材料屬于一NaFeO:型標(biāo)準(zhǔn)層狀結(jié)構(gòu),R一沉淀,沉淀抽濾后,真空干燥5h。3m空間群,通過分析,各峰值的數(shù)據(jù)顯示該材料符合六方晶系材1.2前驅(qū)體煅燒料的特點,并且無雜質(zhì)峰出現(xiàn),

7、較為完美,只是在20=20?!?5。處把按一定計量比稱好的LiCO,和干燥的前驅(qū)體樣品混合球出現(xiàn)了極微弱的衍射峰,可能是由過渡離子層中Li和過渡金屬磨2h(球磨罐和滾珠為ZrO材質(zhì)),混勻,研磨后的黑色粉末轉(zhuǎn)離子Mn的超晶格排列造成。當(dāng)摻鋰量為3%時,產(chǎn)物的衍射移到剛玉坩堝且搗固壓實??刂岂R弗爐煅燒溫度900oC,空氣氣峰強(qiáng)度較低,006~/102峰和108峰/110峰兩組峰的分裂程度不氛下恒溫12h,然后以5~C/min的速率梯度冷卻至室溫,則得到明顯,說明此時該材料層狀結(jié)構(gòu)不標(biāo)準(zhǔn),晶型不完美。當(dāng)摻鋰收稿日期:2

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