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1、第38卷第1期遼寧化工V01.38.No.12O09年1月UaQningChemicalIndustryJaJ1uary,2009高吸水樹脂的發(fā)展與應用田巍,白福臣,李天一,張春曉(1.長春工業(yè)大學化工學院,吉林長春13oo12;2.中國科學院長春應用化學研究所,吉林長春13oo223.吉林大學材料科學與工程學院,吉林長春13oo22)摘要:綜述了高吸水樹脂(sAP)的分類、制備及吸水機理。介紹了高吸水樹脂國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀及其在各方面的應用,并討論了改進高吸水樹脂性能的方法以及目前的主要研究趨勢。關(guān)鍵詞:高吸水樹脂;吸水機理;進展;應
2、用中圖分類號:TQ320.6文獻標識碼:A文章編號:1004一o935(2O09)O卜0038一O6高吸水樹脂(super—absorbentPolymer,簡稱運用彈性凝膠理論,提出了sAP吸水率的數(shù)學表SAP),是一種出現(xiàn)與2O世紀60年代的一種經(jīng)適達式,該式可簡化為:吸水率(離子的滲透壓+水度交聯(lián)的具有三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的新型功能高分子材的親和力)/交聯(lián)密度。料。由于該材料分子中含有大量的羧基、羥基等由此,P.J.Flory提出的吸水關(guān)系式可以描述強親水性基團而具有高分子電解質(zhì)的分子擴張性為,sAP的吸水率與離子的滲透壓及離子與水的
3、能。同時,由于微交聯(lián)三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)阻礙了分子親和力之和成正比,與樹脂的交聯(lián)密度成反比。的進一步擴張,使得分子在水中只溶脹不溶解,具2SAP的制備有奇特的吸水和保水能力,它能吸收相當于自身重量幾百倍甚至幾千倍的水,并有很強的保水能SAP的制備主要包括親水基團的引人(羧力-lJ,已經(jīng)被廣泛應用于農(nóng)林、園藝、工業(yè)、醫(yī)化)以及不溶化處理(交聯(lián))。制備方法有本體聚療、環(huán)保等各個領域HJ。合法、溶液聚合法、懸浮及反相懸浮聚合法、乳液及反相乳液合成法、輻射聚合法等。1SAP的吸水機理2.1本體聚合法與傳統(tǒng)的吸水材料不同,sAP先通過毛細管本體聚合法
4、指不加其它介質(zhì),只有反應物本吸附和分散作用吸收水分,接著樹脂的親水基團身在引發(fā)劑作用下進行的合成反應。溶液本體聚通過氫鍵與水分子作用,離子型的親水基團遇水合法在反應過程中一方面反應熱難以排除,加上開始解離,陰離子固定在高分子鏈上,陽離子為可自動加速效應,易造成局部過熱,嚴重者發(fā)生爆移動離子。隨著親水基團的解離,陰離子數(shù)目增聚。另一方面隨著轉(zhuǎn)化率的提高,體系粘度增加,多,靜電斥力增大,使樹脂網(wǎng)絡擴張。同時為了維易凝聚成為固體,聚合產(chǎn)物往往不易出料。因此,持電中性,陽離子不能向外部溶劑擴散,而使其濃本體聚合法的應用受到了限制。度增大,導
5、致樹脂網(wǎng)絡內(nèi)外的滲透壓隨之增加,水2.2溶液聚合法分子進一步滲人。隨著吸水量的增大,網(wǎng)絡內(nèi)外溶液聚合法是反應物和添加劑(如分子質(zhì)量的滲透壓差趨向于零,并且隨網(wǎng)絡擴張其彈性收調(diào)節(jié)劑等)溶于適當?shù)娜軇┲性诠庹栈蚣訜?、輻縮力也在增加,逐漸抵消了陰離子的靜電斥力,最射、引發(fā)劑(或催化劑)的作用下而進行的合成方終達到吸水平衡0。收稿日期:20o8一lO6P.J.Flory在1953年從熱力學的角度出發(fā),作者簡介:田巍(1982一),女,在讀碩士。第38卷第1期田巍,等:高吸水樹脂的發(fā)展與應用39法。有兩種實施方法:(1)先制得聚合物,后加交酸
6、、丙烯酸酯和丙烯酸鈉等。聯(lián)劑法;(2)交聯(lián)劑與單體同時加人法。該法反1975年美國的GP公司宣布研究開發(fā)成功淀應速率較快適合于連續(xù)化生產(chǎn),產(chǎn)品比表面積大,粉一聚丙烯腈系sAP并進入市場。從此,sAP逐吸水快而勻,因此是目前普遍采用的方法,不足的漸形成一個獨立、新興的科研領域。但是日本的是技術(shù)要求高,一般需要有后道粉碎工序。三洋化成公司考慮到丙烯腈單體殘留在聚合物中2.3反相懸浮聚合法有毒、不安全,于1975年開發(fā)成功淀粉一聚丙烯反相懸浮合成法以油相為分散介質(zhì),水溶性酸接枝共聚物,該法制備過程不需皂化水解,大的單體為水相液滴,親水性的
7、或水溶性的引發(fā)劑大簡化了工藝過程,降低了生產(chǎn)成本,而且有著同(或催化劑)溶解在單體水相中借機械攪拌(或震樣優(yōu)良的吸水和保水性能,因此成為淀粉類高吸蕩)和懸浮劑使單體呈液滴分散于懸浮介質(zhì)中進水性樹脂的主導產(chǎn)品?J。隨著SAP應用領域的行聚合反應的方法。可經(jīng)噴霧干燥等而得到粉末不斷擴大,淀粉接枝多元單體類吸水性樹脂,如淀產(chǎn)品,這種方法反應較平穩(wěn),容易控制,而且產(chǎn)品粉一丙烯酸一丙烯酸酯接枝共聚物等也開始迅速粒度可根據(jù)其用途和吸水量的要求加以調(diào)節(jié),但發(fā)展。可根據(jù)用途的不同,將合適的單體組合與只能采用間歇式生產(chǎn),效率較低。且成本較高,難淀粉進
8、行接枝共聚,在淀粉分子上賦予多個功能以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。基團,對于改善SAP的吸水保水能力以及加工性2.4輻射聚合法能、機械性能等具有重要作用,這是淀粉系sAP輻射聚合是指在不加引發(fā)劑和交聯(lián)劑的情況今后的發(fā)展方向。下,利用高能的電子束或