有機(jī)波譜綜合解析課件.ppt

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1、期末考試說明閉卷考試（2016年6月26日，周一上午9:30-11:30，閉卷）試卷中各章內(nèi)容所占比重：UV-Vis:~10%；IR:~20%；1HNMR:~30%；13CNMR:~20%；MS:~20%去年題型：選擇題：10×2’=20’簡答題：5題（每章一題）共35’譜圖解析：3×15’=45’忠告：學(xué)校對(duì)考試全程監(jiān)控和錄像，切不可作弊。AnyQuestions？多譜綜合解析通過對(duì)未知物（純物質(zhì)）的紫外吸收光譜、紅外吸收光譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、質(zhì)譜、元素分析的綜合解析，確定分子結(jié)構(gòu)。!!會(huì)解譜是該課程的終極學(xué)習(xí)目的。各譜在結(jié)構(gòu)解析中發(fā)揮的作用（1）測(cè)量分子量（M.+

2、）（2）從M、M+2、M+4推測(cè)Cl、Br、S的存在（3）氮律推測(cè)氮原子數(shù)目（4）從(M+2)/M、（M+1)/M查貝農(nóng)表，推算分子式（5）主要碎片離子峰推測(cè)結(jié)構(gòu)信息（43、77、91、105）（6）驗(yàn)證推測(cè)結(jié)構(gòu)的正確性。一、質(zhì)譜（MS）二、紫外-可見光譜（UV-Vis）確定化合物的類型及共軛情況。如：是否是不飽和化合物（共軛烯烴和不飽和羰基化合物）；是否具有芳香環(huán)結(jié)構(gòu)?？商峁┠承┕倌軋F(tuán)的信息，如是否含有羰基、炔基、烯基等，但特征性差，在綜合光譜解析中一般可不予以考慮。紫外吸收光譜法主要用于定量分析。三、紅外吸收光譜（IR）推測(cè)官能團(tuán)，判斷化合物類別提供未知物的細(xì)微結(jié)構(gòu)，如直鏈/

3、支鏈、苯環(huán)取代方式等信息，但在綜合光譜解析中居次要地位。四、核磁共振氫譜（1HNMR）提供化合物中所含氫核的信息：氫的類型：含氫官能團(tuán)種類氫的分布：各類型氫的數(shù)目氫核間關(guān)系:通過偶合裂分可知鄰碳?xì)湓訑?shù)目，進(jìn)一步推測(cè)含氫官能團(tuán)連接關(guān)系。五、核磁共振碳譜(13CNMR)化學(xué)互不等價(jià)的碳數(shù)目：質(zhì)子寬帶去偶（全去偶）碳譜中出峰數(shù)目（除含D、F、P等化合物）碳的雜化類型或所連基團(tuán)信息：由?c值來判斷碳上氫的個(gè)數(shù)：偏共振去偶（C與H的偶合也服從n+1律）或DEPT確定伯、仲、叔、季碳（1）經(jīng)典的分子量測(cè)定方法沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低法、蒸汽密度法、滲透壓法。（2）質(zhì)譜法高分辨質(zhì)譜：能精確測(cè)定分

4、子量，直接推出分子式。低分辨質(zhì)譜：由同位素峰豐度比推出元素組成和分子式。（3）綜合光譜數(shù)據(jù)與元素分析確定分子式1．確定分子式綜合波譜解析的順序與重點(diǎn)從(M+2)/M、（M+1)/M查貝農(nóng)表，推算分子式從M、M+2、M+4推測(cè)Cl、Br、S的存在氮律推測(cè)氮原子數(shù)目由分子式計(jì)算不飽和度推測(cè)未知物的類別，如芳香族(單環(huán)、稠環(huán)等)、脂肪族(飽和或不飽和、鏈?zhǔn)?、脂環(huán)及環(huán)數(shù))及含不飽和官能團(tuán)數(shù)目等。U=n4+1–(n1–n3)/22．計(jì)算不飽和度（1）紫外吸收光譜由吸收峰位置推測(cè)共軛情況(p-π與π-π共軛、共軛體系大小、官能團(tuán)與母體共軛的情況)及未知物的類別(芳香族、不飽和脂肪族)。3．確

5、定官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)單元（2）紅外吸收光譜推測(cè)其類別及可能具有的官能團(tuán)等。解析重點(diǎn)：含氧官能團(tuán)：C=O、OH、C-O含氮官能團(tuán)：NH、C=N、CN、NO2烴基：苯環(huán)、C=C、、炔基、甲基解析順序與原則：“先特征(區(qū))、后指紋(區(qū))；先最強(qiáng)(峰)、后次強(qiáng)(峰)；先粗查、后細(xì)找；先否定、后肯定；解析一組相關(guān)峰”（3）核磁共振氫譜的解析順序計(jì)算各組信號(hào)積分面積比，求出每組峰氫原子數(shù)目。初步判斷CH、CH2、CH3先解析單峰：如CH3O-、CH3N-、CH3Ph、CH3-C≡等孤立甲基解析δ>l0處出現(xiàn)的-COOH、-CHO及分子內(nèi)氫鍵的氫?；瘜W(xué)位移為4.0左右的信號(hào)：CHnO-的可能性大解釋

6、芳?xì)鋮^(qū)（7-8ppm），判斷取代類型。結(jié)合積分面積、化學(xué)位移、峰裂分?jǐn)?shù)目、偶合常數(shù)解析存在的結(jié)構(gòu)單元（如CH3CH2）活潑氫可用重水交換鑒定其存在及數(shù)目檢驗(yàn)全去偶碳譜上的峰數(shù)與分子式中碳數(shù)是否相同數(shù)目相同:每個(gè)碳的化學(xué)環(huán)境均不同，分子無對(duì)稱性。數(shù)目不相同(少):部分碳的化學(xué)環(huán)境相同,分子有一定對(duì)稱性。由偏共振譜或DEPT譜確定碳上氫數(shù)（分辨伯仲叔季碳）。由各碳的化學(xué)位移，確定碳的歸屬（羰基碳、芳環(huán)碳、烷氧基碳、烷基碳）。（4）核磁共振碳譜的解析重點(diǎn)主要碎片離子峰推測(cè)結(jié)構(gòu)信息（43、77、91、105）（5）質(zhì)譜（MS）的解析5.驗(yàn)證（檢驗(yàn)結(jié)構(gòu)與各種譜圖是否都相符）用IR核對(duì)官能團(tuán)

7、用13CNMR核對(duì)碳核的數(shù)目、類型用1HNMR核對(duì)氫核化學(xué)位移和相互偶合關(guān)系MS中主要碎片離子峰能否由合理裂解生成用UV核對(duì)共軛體系和一些官能團(tuán)的取代位置，用經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算λmax4．推定結(jié)構(gòu)式總結(jié)所有官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)片段，找出各結(jié)構(gòu)單元的關(guān)系，提出一種或幾種可能結(jié)構(gòu)式。主要的結(jié)構(gòu)單元與各種圖譜之間的關(guān)系結(jié)構(gòu)13C-NMR(ppm)1H-NMR(ppm)IR(cm-1)MS(m/z)CH30~82之間（q，四重峰）確定，能知道CH3數(shù)目。DEPT中正峰。在0~5之間，從質(zhì)子數(shù)可確定是C