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1、§3.1概述一、基本概念二、溶劑溶解度的相似原理三、各類溶劑的互溶規(guī)律四、特點一、基本概念1、溶劑萃取分離就是使溶液與另一種不相混溶的溶劑密切接觸,以使溶液中的某一種或某幾種溶質(zhì)進(jìn)入溶劑相中,從而與溶液中的其它干擾組分分離。2、被萃取物指原先溶于水相,然后被有機(jī)相萃取的物質(zhì)。(萃合物)。3、萃取液和萃余液萃取分層后的有機(jī)相稱為萃取液,此時的水相為萃余液。4、萃取劑指能與被萃取物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成能溶于有機(jī)相的萃合物的試劑?;蛑改芘c親水性物質(zhì)反應(yīng)生成可被萃取的疏水性物質(zhì)的試劑。5、萃取溶劑指與水不相混溶且能夠
2、構(gòu)成連續(xù)有機(jī)相的液體?;钚暂腿∪軇膳c被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成配合物、離子締合物或溶劑化物。例:磷酸三丁酯,正丁醇等。惰性萃取溶劑——本身不與被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),僅起溶解被萃取物,改變萃取劑的物理性質(zhì),使萃取兩相易于分層的作用。例:四氯化碳,三氯甲烷,苯等。6、助萃劑(助萃絡(luò)合劑):水相中加入能促進(jìn)被萃取物的分配比或萃取率增大的絡(luò)合劑,是萃取過程中不可缺少的輔助試劑。例:二安替比林甲烷(DAPM)萃取鈷,生成能溶于CHCl3的(DAPM)·H2[Co(SCN)4]。萃取劑:DAPM;萃取溶劑:CHCl
3、3;助萃劑:SCN-7、反萃取劑一種新的不含被萃取物的水相與萃取液接觸,使被萃取物返回水相的過程叫反萃??;使被萃取物返回水相的物質(zhì)叫反萃取劑。8、鹽析劑指易溶于水而不被萃取,但能促進(jìn)萃取物轉(zhuǎn)入有機(jī)相,提高萃取效率的無機(jī)物鹽類。9、相比:指有機(jī)相和水相的體積比。常用符號Vo/Vw表示;10、抑萃絡(luò)合劑:指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機(jī)相的試劑。抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來提高分離的選擇性,有時在溶劑萃取中又稱掩蔽劑。11、無機(jī)酸:用于控制水溶液的酸度,或參與萃取反應(yīng),或防止金
4、屬離子的水解,使待萃取金屬離子得到較好得分離。常用的無機(jī)酸:HCl,HNO3,H2SO4,HClO4,HBr.二、溶劑溶解度的相似原理結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶,結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。三、各類溶劑的互溶規(guī)律液體分子間的作用力,有范德華分子引力和氫鍵作用力兩種,而氫鍵作用力比范德華引力要強(qiáng)。各類溶劑的互溶程度決定于形成氫鍵的數(shù)目和強(qiáng)度。當(dāng)兩種液體混合后形成氫鍵的數(shù)目或強(qiáng)度比混合前大時,則有利于互溶或增大溶解度;反之,則不利于互溶或減小溶解度;在混合前后均無氫鍵生成,則相互溶解度的大小決定于范德華引力大小,
5、即分子的偶極矩和極化率越大,則溶解度增大;反之,溶解度減小。四特點(1)簡便快速。有分液漏斗即可。(2)有較高的靈敏度、選擇性。(3)應(yīng)用廣泛(4)手工操作,工作量大。(5)所用有機(jī)溶劑易揮發(fā)、易燃和有毒。一、萃取過程的本質(zhì)二、萃取分離的基本參數(shù)三、萃取體系的分類§3.2萃取分離法的基本原理§3.2萃取分離法的基本原理一、萃取過程的本質(zhì)萃取過程的本質(zhì):是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。丁二酮污(A)?(疏水性,可溶于CHCl3)pH=9例:萃取鎳水溶液中:Ni(H2O)62+親水性任務(wù):選擇適當(dāng)?shù)妮?/p>
6、取劑,在適當(dāng)?shù)臈l件下,促使物質(zhì)由親水性向疏水性轉(zhuǎn)化。物質(zhì)親水性與疏水性強(qiáng)弱的規(guī)律:(3)物質(zhì)含疏水性基團(tuán)越多,其疏水性越強(qiáng)。常見的疏水基團(tuán):烷基、芳香基等。反萃取有時需要采取與萃取相反的步驟,把有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中,這一過程稱為反萃取。(1)凡是離子都有親水性。(2)物質(zhì)含親水性基團(tuán)越多,其親水性越強(qiáng)。常見的親水基團(tuán):-OH,-SO3H,-NH2,=NH等。二、萃取分離的基本參數(shù)即:當(dāng)某一溶質(zhì)A同時接觸到兩種互不混溶的溶劑時,例如一種是水,另一種是有機(jī)溶劑時,溶質(zhì)A就分配在這兩種溶劑中。1、分配定律,分配
7、系數(shù)當(dāng)某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個溶劑之間分配時,在一定溫度下,兩相達(dá)到平衡后,且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等。則其在兩相中的濃度比值為一常數(shù)。A(w)?A(o)分配過程達(dá)到平衡:KD——分配系數(shù)說明(1)KD只在一定溫度下(2)溶液中溶質(zhì)的濃度很低(3)溶質(zhì)在兩相中的存在形式相同時KD為常數(shù)濃度高,達(dá)平衡時:PA——熱力學(xué)分配系數(shù)A(w)?A(o)2、分配比分配比:表示溶質(zhì)在兩相中以各種形式存在的總濃度的比值。例1:碘在CCl4和H2O中的分配過程在水溶液中:I2+I-?I3-穩(wěn)定常數(shù)I2分配在兩種溶液中:
8、I2(w)?I2(o)分配系數(shù)分配比:說明(1)D隨[I-]w改變而濃度,[I-]=0時,D=KD(2)[I-]w?,D?,當(dāng)Kf[I-]>>1時結(jié)論:分配比隨[I-]w濃度改變而改變例2:某有機(jī)酸HA在水相和有機(jī)相中進(jìn)行分配兩相中的平衡關(guān)系如下:Ka結(jié)論:分配比受水溶液pH的變化而變化設(shè)某脂肪酸HA,在乙醚與水中的KD=103Ka=10-5(1)[H+]?Ka時,即pH?5lgD=lgKD=3(2