膜分離工程 第五章 超濾(UF)課件.ppt

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1、超濾(UF)1、超濾膜發(fā)展史2、表征膜性能的參數(shù)3、超濾基本傳質(zhì)理論4、超濾膜材料5、超濾的應(yīng)用超濾膜發(fā)展史最早使用的超濾膜是動物的臟器薄膜1861年,Schmidt首次公開了用牛心胞膜截留可溶性阿拉伯膠的實(shí)驗(yàn)結(jié)果;1896年,馬丁制備了第一張人工超濾膜,可以部分截留蛋白質(zhì);1907年,Bechhold較為系統(tǒng)的研究了超濾膜,并首次采取了“超濾”這一科技術(shù)語。1963年,美國馬薩諸塞大學(xué)的Michaels利用不同比例的酸性和堿性高分子電解質(zhì)混合物,以水—丙酮—溴化鈉為溶劑首先制成各種不同孔徑的不同醋酸纖維素(CA)超濾膜,并主持開辦了亞米康公司,開始了超濾膜的商品化生產(chǎn);超濾膜發(fā)展史20世

2、紀(jì)70年代,超濾從實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的分離手段發(fā)展成重要的工業(yè)分離單元操作技術(shù),工業(yè)應(yīng)用發(fā)展十分迅速。我國對超濾技術(shù)70年代起步,首先研制了管式超濾膜及組器;80年代是快速發(fā)展的階段,先后研制成功了中空纖維,卷式和板式超濾裝置。目前,超濾膜已有:PS、PAN、PES、PSA、PP、PE、PVDF等十余個品種。微濾0.1~10?m:細(xì)菌、煤灰、發(fā)酵細(xì)胞、顏料、蛋白等超濾0.002~0.1?m:蛋白、顏料、多糖、大分子納濾0.0005~0.002?m:低聚糖、染料、多價離子反滲透0.0001~0.001?m:電解質(zhì)、大于100Da的有機(jī)溶質(zhì)水、小于100Da的有機(jī)溶質(zhì)表征膜性能的參數(shù)通量截留分子量孔的

3、特征、pH適用范圍、抗壓能力、對熱和溶劑的穩(wěn)定性等。純水通量:純水在一定壓力,溫度(0.35MPa,25℃)下試驗(yàn),透過水的速度JW=W/At同類膜,孔徑?,純水通量Jw?。純水通量Jw不能代表處理大分子料液的透過速度,因?yàn)榇蠓肿尤苜|(zhì)會沉積在膜表面,使濾速下降(約為純水通量的10%)由Jw的數(shù)值可了解膜是否污染和清洗是否徹底。1通量2截留分子量(MWCO)截留率R膜對溶質(zhì)的截留能力以截留率R(rejection)來表示,其定義為R=1-Cp/Cb式中Cp和Cb分別表示在某一瞬間,透過液和截留液的濃度。如R=1,則Cp=0,表示溶質(zhì)全部被截留;如R=0,則Cp=Cb,表示溶質(zhì)能自由透過膜。2

4、截留分子量截留分子量:(molecularweightcut-off,MWCO)膜對某標(biāo)準(zhǔn)物截留率為90%時所對應(yīng)的相對分子質(zhì)量為該膜的截留相對分子質(zhì)量。相對分子質(zhì)量(MWCO)不僅表示超濾膜孔徑的大小,而且可表征膜的分離特性.通常定義此法為大多數(shù)膜生產(chǎn)廠家采用。尚無統(tǒng)一的測試方法和標(biāo)準(zhǔn)物。常用標(biāo)準(zhǔn)物一般分為三類:球狀蛋白質(zhì)、帶支鏈的多糖(如葡萄糖)、線性分子(如聚乙二醇等)。截斷曲線截留率與分子量之間的關(guān)系稱為截斷曲線。質(zhì)量好的膜應(yīng)有陡直的截斷曲線,可使不同分子量的溶質(zhì)分離完全;反之,斜坦的截斷曲線會導(dǎo)致分離不完全。MWCO與孔徑切割分子量與膜平均孔徑的關(guān)系依據(jù)截留分子量選擇超濾膜標(biāo)稱截

5、留相對分子質(zhì)量仍是選擇膜的最好參考指標(biāo)。如果僅涉及濃縮體系,參考以蛋白為標(biāo)準(zhǔn)物的MWCO即可。若涉及組分分級,膜選擇較困難。由于超濾膜孔徑分布較寬,兩組分相對分子質(zhì)量應(yīng)相差至少10倍。若僅以高通量為目標(biāo),膜孔徑要比溶質(zhì)中最小粒子小5-10倍。膜的最終選擇要依據(jù)實(shí)驗(yàn)確定。超濾基本理論在超濾中,超濾膜對溶質(zhì)的分離過程主要有:(1)在膜表面及微孔內(nèi)的吸附(一次吸附)(2)在孔內(nèi)停留而被去除(阻塞)(3)在膜面的機(jī)械截留(篩分)在實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn),膜表面的化學(xué)特性對大分子溶質(zhì)的截留有重要影響。因此在考慮超濾膜截留性能時,必須兼顧膜表面的化學(xué)特性。超濾的基本傳質(zhì)理論超濾特性一般可以用透過通量(JV)和

6、表觀截留率(Ra)表示。JV——透過通量,m3/(m2.s)V——濾液體積,m3A——分離膜的有效面積,m2t——獲得V體積濾液所需時間cb——原液濃度,mg/Lcp——透過液液濃度,mg/L超濾的基本傳質(zhì)理論由于濃差極化現(xiàn)象的存在,膜表面截留的溶質(zhì)濃度為cw,則膜的真實(shí)截留率應(yīng)為:截留率R雖然能真實(shí)的表示超濾特性,但由于膜表面濃度無法測定,所以可以按濃差極化模型計(jì)算進(jìn)料濃差極化當(dāng)發(fā)生濃差極化后,膜面上濃度Cw大于主體濃度Cb,溶質(zhì)向主體反擴(kuò)散;當(dāng)溶質(zhì)向膜面的流動速度與反擴(kuò)散速度達(dá)到平衡時,在膜面附近存在一個穩(wěn)定的濃度梯度區(qū),這一區(qū)域稱為濃度極化邊界層;在邊界層中取一微元薄層,對此微元薄層

7、作物料衡算。推導(dǎo)邊界層形成后,通量與Cw及Cb的關(guān)系。濃差極化濃差極化邊界層中的濃度分布濃差極化隨主體流動進(jìn)入微元薄層的速度JvC應(yīng)等于透過膜的通量與反擴(kuò)散速度之和,故有利用邊界條件,當(dāng)x=0時,C=Cw;當(dāng)x=δ時,C=Cb,將上式積分,并得到令K=D/δ為膜表面?zhèn)髻|(zhì)對流系數(shù),δ:濃度邊界層厚度,D:膜表面擴(kuò)散系數(shù)。上式成為;濃差極化如果溶質(zhì)完全被截留,Cp=0上式就可以寫成Cw/Cb稱為極化模數(shù)(polarizati

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