超臨界水氧化法在水處理中的應(yīng)用

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1、超臨界水氧化法在水處理中的應(yīng)用小組成員:周軍、黃艷秋、鄧小惠具體分工:1、周軍—負責寫第1部分,參考文獻及整合報告;2、黃艷秋—到圖書館借閱圖書,并負責第2部分;3、鄧小惠—網(wǎng)上查找資料,并負責寫第3、4部分。1發(fā)展源流迅速發(fā)展的現(xiàn)代化工業(yè)為人類提供了豐富的現(xiàn)代化產(chǎn)品和用品,同時也對人類的生存環(huán)境造成了日益嚴重的污染,其中水污染問題尤為突出。未得到有效處理的工業(yè)廢水的大量排放,危害著動植物的生長和人類的健康,對生態(tài)平衡構(gòu)成了威脅。雖然已有不少的物理、化學、生物的方法在廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用,然而對那些難降解的有毒

2、有害高濃度廢水,如制藥、石化、印染廢水等仍缺乏經(jīng)濟有效的處理技術(shù)。20世紀80年代初,美國學者Modell提出了超臨界水氧化(SCWO)技術(shù),該方法以其高效和環(huán)保特點已越來越引起人們的關(guān)注。它可廣泛應(yīng)用于有毒廢水、有機廢物和污泥的處理,是一全新的水污染處理技術(shù),污染物可在超臨界中在較短的時間內(nèi)徹底降解。對于有毒難降解有機廢水的處理,人們先后開發(fā)出光催化氧化、濕式氧化、濕式催化氧化及焚燒技術(shù),但要實現(xiàn)污染物在溫和的條件下全部轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,這些方法都受到限制。而在超臨界水中進行的多相催化反應(yīng),能將有毒難降解有機物迅

3、速徹底地轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,實現(xiàn)有毒有機污染物無害化,而且整個反應(yīng)過程設(shè)置在密封的反應(yīng)器內(nèi)進行,占地面積少,出水能達到回用的要求,因而該技術(shù)在有機廢水處理中發(fā)展迅速,有望取代傳統(tǒng)的高濃度有毒有機廢水處理技術(shù)。2超臨界水氧化技術(shù)2.1超臨界水的性質(zhì)水的臨界溫度是374.3℃,臨界壓力是22.05MPa。當水的溫度和壓力分別處于臨界溫度和臨界壓力以上時,水就進入了超臨界狀態(tài)。在通常條件下,水是極性溶劑,可以溶解包括鹽類在內(nèi)的大多數(shù)電解質(zhì),但對氣體和大多數(shù)有機物溶解能力則較差。但是當水處于超臨界狀態(tài)時,這些性質(zhì)就要發(fā)生反轉(zhuǎn)

4、,介電常數(shù)的變化將引起超臨界水溶解能力的變化。在標準狀態(tài)下,由于氫鍵的作用,水的介電常數(shù)是比較高的,會隨溫度而降低、隨密度的增加而增加。超臨界水的介電常數(shù)類似于常溫常壓下極性有機物的介電常數(shù)。因為水的介電常數(shù)在高溫下很低,水很難屏蔽掉離子間的靜電勢能,因此溶解的離子以離子對的形式出現(xiàn)。在這種條件下,水表現(xiàn)得更像一種非極性溶劑。2.2超臨界水氧化反應(yīng)機理有機物在超臨界水中氧化,除發(fā)生氧化反應(yīng)外,還伴隨有機物的水解、熱解等反應(yīng)。只含有碳、氫、氧元素的有機物經(jīng)過復雜的中間產(chǎn)物最終氧化生成二氧化碳和水。含有雜元素N、S、P等

5、的有機物在氧化成二氧化碳和水的同時,N轉(zhuǎn)化為氮氣,S、P分別與其它元素生成硫酸鹽、磷酸鹽。在濕式氧化基礎(chǔ)上提出的自由基反應(yīng)機理是解釋超臨界水反應(yīng)比較典型的機理。該機理認為,自由基是由氧氣進攻有機物分子中健合力較弱的C-H鍵產(chǎn)生的:過氧化物通常分解生成較小的化合物,最后生成甲酸或乙酸。甲酸或乙酸最終被氧化成為二氧化碳和水。這一機理能較好地解釋脂肪族化合物在超臨界水中的降解過程。3SCWO法的工業(yè)應(yīng)用現(xiàn)狀目前在歐美許多國家,不僅出現(xiàn)了SCWO中試裝置,工業(yè)規(guī)模的SCWO裝置也已投入運行。1985年,美國建成了第一個SCW

6、O中試裝置,1994年又建成處理能力為5t/d的SCWO處理廠,1995年之前,美國共建成了3座SCWO污水處理裝置。2001年德克薩斯州的哈靈根水廠啟動了采用SCWO技術(shù)處理城市污水污泥的首條作業(yè)線,當其兩條作業(yè)線于2001年8月底全部投入使用時,該處理廠每天可處理固體質(zhì)量分數(shù)的7%~8%的城市污水污泥1325m3。在德國,1994年德國醫(yī)藥聯(lián)合體的SCWO處理廠開始運行,處理能力為5~30t/d。在日本,對于超臨界水的研究也進入了中試階段,Kobe鋼鐵公司于1997年建立了一家基于SCWO技術(shù)的商用規(guī)模的工廠。日

7、本東北電力公司和三菱重工業(yè)公司合作,建成了一套處理廢塑料500kg/d的中試裝置。1999年,瑞典建成一套處理能力為5.7m3的SCWO水處理裝置。而中國在該領(lǐng)域研究起步較晚,目前的研究也僅限于試驗階段。4結(jié)語盡管目前對SCWO的研究正在不斷深入,但仍然沒有真正意義上實現(xiàn)SCWO的大規(guī)模工業(yè)推廣,關(guān)鍵是仍有一些技術(shù)問題未能得到解決。如設(shè)備腐蝕問題、鹽沉積及反應(yīng)器堵塞問題、催化劑問題等。但各國對SCWO技術(shù)的研究肯定會越來越深入。相信伴隨著現(xiàn)有技術(shù)難題的陸續(xù)解決,SCWO真正實現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用已經(jīng)為期不遠[參考文獻][1]

8、劉欣.超臨界水氧化法在水處理中的應(yīng)用.化工文摘,2007.[2]江濤,張建,李方圓.環(huán)境友好型新技術(shù)—超臨界水氧化法.污染防治技術(shù),2008,02.[3]張光明,張盼月,張信芳.水處理高級氧化技術(shù).哈爾濱:哈爾濱工業(yè)大學出版社,2007.

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