超疏水微納米涂層的制備.docx

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1、ZnO/E-51復(fù)合涂料超疏水涂層的制備1.選題的意義潤(rùn)濕性是固體表面的重要性質(zhì)之一,通常用液體在固體表面的接觸角來(lái)表征。一般把與水的接觸角大于150°且滾動(dòng)角小于10°的固體表面,稱為超疏水表面。由于超疏水表面與水滴的接觸面積非常小,水滴極易從表面滾落,因此,超疏水表面不僅具有自清潔功能,而且還具有防腐蝕、防水、防霧、防雪、防霜凍、防黏附、防污染等功能[1,2],因而在建筑、包裝、服裝紡織、液體輸送、生物醫(yī)學(xué)、交通運(yùn)輸以及微觀分析等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景[3,4]。2.實(shí)驗(yàn)的目的荷葉表面具有極佳的疏水性和自清潔能力,研究發(fā)現(xiàn)其表面的雙重微觀粗糙結(jié)構(gòu)和低表面能植物蠟的協(xié)同作用是形成疏水

2、性能的主要原因。目前人工制備疏水表面的主要有兩個(gè)途徑:,一類是在低表面能的物質(zhì)表面構(gòu)造出一定的粗糙結(jié)構(gòu)[5-6],另一類則是在粗糙度合適的物質(zhì)表面覆蓋低表面能材料[7-8]。大量研究表明合適尺度的粗糙結(jié)構(gòu)是指具有微-納米尺度的二元粗糙結(jié)構(gòu)[5]。當(dāng)前有關(guān)超疏水表面制備技術(shù)和方法報(bào)道得較多,但大多采用復(fù)雜、高成本的納米技術(shù)如光刻、靜電紡絲、溶膠-凝膠和相分離、化學(xué)反應(yīng)沉積、層層自組裝等。受技術(shù)與實(shí)驗(yàn)條件的限制,這些超疏水表面制備技術(shù)與實(shí)際應(yīng)用還有較大差距。本實(shí)驗(yàn)通過ZnO微粉與環(huán)氧樹脂機(jī)械混合,制備ZnO/E-51復(fù)合涂料,固化后通過簡(jiǎn)單的化學(xué)刻蝕和表面修飾,形成微-納米尺度二元粗糙結(jié)構(gòu)

3、,獲得具有超疏水特性的大面積表面。3.實(shí)驗(yàn)方法3.1原材料原材料ZnO微粉,粒徑范圍為0.1~1.5um;硬脂酸、冰醋酸和無(wú)水乙醇,環(huán)氧樹脂(CYD-128),去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制;50%的冰醋酸溶液由去離子水與冰醋酸按比例混合,實(shí)驗(yàn)室自制;1%的硬脂酸溶液由無(wú)水乙醇和硬脂酸按比例混合,實(shí)驗(yàn)室自制。3.2.ZnO/E-51復(fù)合涂料的固化采用真空袋壓法制備固化的ZnO/環(huán)氧樹脂復(fù)合涂料。將環(huán)氧樹脂E-51和ZnO微粉按質(zhì)量比1:2稱量,采用機(jī)械攪拌方法混勻,制備環(huán)氧樹脂漿料;在環(huán)氧樹脂漿料中加入質(zhì)量比為10%的二乙烯三胺固化劑,攪拌均勻;再將加入固化劑后的環(huán)氧樹脂漿料均勻地涂在處理好的模

4、具表面,鋪敷真空袋,抽真空并保持;最后,固化、脫模得到固化后的ZnO/環(huán)氧樹脂復(fù)合涂料。3.3超疏水表面的制備首先,將上述固化后的ZnO/E-51復(fù)合涂料表面用150#水砂紙打磨,再用丙酮清洗,除去污漬;其次,把試件懸掛在50%冰醋酸溶液中刻蝕預(yù)定的時(shí)間;第3步,把刻蝕后的試件用去離子水在超聲作用下清洗,除出試件表面空隙中的殘留物,再在60℃烘箱中烘30min;第4步,把試件懸掛在1%硬脂酸的無(wú)水乙醇溶液中浸泡預(yù)定的時(shí)間,進(jìn)行表面修飾;最后,把修飾后的試件放在50℃烘箱中烘干,即獲得具有超疏水性表面的ZnO/E-51復(fù)合涂料表面。3.4表征分析采用掃描電鏡(SEM,Quanta-200

5、,FEI)在電壓為20KV下觀察表面形貌;與水的接觸角采用動(dòng)/靜態(tài)接觸角儀(SL200B,上海梭倫信息科技有限公司)測(cè)量,去離子水滴直徑約為1.5mm,采用微量注射器滴加到試件表面,取3個(gè)不同位置測(cè)量值的平均值作為測(cè)量的接觸角。4.結(jié)果與討論圖1 ZnO微粉的SEM形貌圖1是所用ZnO的SEM形貌圖。由圖1可知,ZnO粒徑較均勻,粒徑主要集中在0.1~1.5um之間。圖2未刻蝕的ZnO/E-51復(fù)合涂料表面的SEM形貌圖2是ZnO/E-51復(fù)合涂料固化后表面的SEM形貌,由圖2可知,ZnO均勻分布在環(huán)氧樹脂E-51中。由于ZnO填料比例較高(10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)))、粒徑較小(<1.5um

6、),故比表面積大,其吸油值較高,導(dǎo)致ZnO/E-51的表面含膠量略顯貧乏,但表面依然相對(duì)平整。圖3 刻蝕5min后ZnO/E-51復(fù)合涂料表面的SEM形貌圖3(a)和(b)分別是用50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))冰醋酸刻蝕5min后復(fù)合涂料ZnO/E-51表面的低倍和高倍SEM形貌。由圖3(a)可知,用50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))冰醋酸刻蝕5min后,復(fù)合涂料ZnO/E-51表面已經(jīng)開始龜裂、起皮,這與復(fù)合涂料表面環(huán)氧樹脂含量較少、分布不均有關(guān)。通過圖3(b)可知,刻蝕5min后,復(fù)合涂料ZnO/E-51表面部分ZnO已與冰醋酸反應(yīng)并被消除,在復(fù)合涂料ZnO/E-51表面留下大量的孔隙,形成了具有微-納米尺度

7、的粗糙結(jié)構(gòu)。表1 修飾時(shí)間對(duì)ZnO/E-51復(fù)合涂料表面與水接觸角的影響表1是ZnO/E-51復(fù)合涂料表面被50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))冰醋酸刻蝕5min后,分別被硬脂酸修飾2、5、10、20、30、60、90和120min后,其表面與水的接觸角的測(cè)試結(jié)果。硬脂酸修飾2min后,復(fù)合涂料表面與水的平均接觸角達(dá)到151.58°,獲得了超疏水性表面,但隨修飾時(shí)間的延長(zhǎng),復(fù)合涂料表面與水的接觸角則逐漸降低,當(dāng)修飾時(shí)間為20min時(shí),復(fù)合涂料與水的接觸降低到13

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