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1、多異氰酸酯膠黏劑郭勇剛一、多異氰酸酯膠黏劑概述多異氰酸酯膠黏劑屬于反應(yīng)型膠黏劑，粘接強(qiáng)度。高特別適合于金屬與橡膠、纖維等的粘接，這種膠黏劑其有較高的反應(yīng)活性，能與許多表面含有活潑氫原子的被粘材料產(chǎn)生共價(jià)鍵，且固化后含氨基甲酸酯：脲鍵等極性較強(qiáng)的鍵和基團(tuán)，易和基材之間產(chǎn)生次價(jià)鍵;使被粘基材之間產(chǎn)生較高的粘接強(qiáng)度，通常的多異氰酸酯化合物分子量小，易于擴(kuò)散到基材表面，滲入一些多孔性的被粘基材中，從而進(jìn)一步提高膠黏性能。該類(lèi)膠黏劑可常溫固化，也可加熱固化，易于產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)，耐熱、耐溶劑性能好。不足之處是分子量小，NCO基團(tuán)含量高，固化后的膠層硬且脆。常用于橡膠溶液、聚醚、聚酯等低聚物進(jìn)行改性或
2、用作多種膠黏劑的交聯(lián)固化劑。MDI、TDI、XDI等都可以直接作膠黏劑使用，用于金屬與橡膠的粘接。目前應(yīng)用最多的多異氰酸酯膠黏劑品種是三苯基甲烷蘭異氰酸酯、一硫代磷酸三(4一異氰酸酯基苯酯)、三羥甲基丙烷一TDI的加成物。三、多異氰酸酯膠粘劑的特點(diǎn)多異氰酸酯膠粘劑屬于反應(yīng)型膠粘劑，粘接強(qiáng)度高，特別適合于金屬與橡膠、纖維等的粘接，這種膠粘劑主要有下述幾點(diǎn)特性。(1)具有較高的反應(yīng)活性，能與許多表面含有活潑氫原子的被粘材料，如金屬、橡膠、纖維、木材、皮革、塑料等產(chǎn)生共價(jià)鍵，且固化后含氨基甲酸酯、脲鍵以及極性較強(qiáng)的鍵和基團(tuán)，易和基材之間產(chǎn)生次價(jià)鍵，這些化學(xué)粘合力和物理粘合力共同作用的結(jié)果是使
3、被粘基材之間產(chǎn)生較高的粘接強(qiáng)度。(2)通常的多異氰酸酯化合物分子量小，能夠溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，因此易于擴(kuò)散到基材表面，還易滲入一些多孔性的被粘基材中，從而進(jìn)一步提高膠粘性能。(3)該類(lèi)膠粘劑可常溫固化，也可加熱固化，易于產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)，耐熱、耐溶劑性能好。(4)含有較多的游離異氰酸酯基團(tuán)，對(duì)潮氣敏感，有毒性，通常含有機(jī)溶劑，貯存時(shí)要注意防水防潮，操作時(shí)須注意通風(fēng)。(5)由于多異氰酸酯化合物分子量小，NCO基團(tuán)含量高，固化后的膠層硬度高，有脆性。因此常用橡膠溶液、聚醚、聚酯等低聚物進(jìn)行改性或用作多種膠粘劑的交聯(lián)固化劑。二、多異氰酸酯膠黏劑分類(lèi)多異氰酸酯膠黏劑可分為以下幾類(lèi)：1、三苯基甲烷三
4、異氰酸酯2、硫代磷酸三（4-苯基異氰酸酯）[1]?3、甲苯二異氰酸酯二聚體4、甲苯二異氰酸酯三聚體5、二苯基甲烷-4，4-二異氰酸酯6、多苯基多亞甲基多異氰酸酯7、TDI-三氰甲基丙烷加成物二、多異氰酸酯膠黏劑介紹1．三苯基甲烷三異氰酸酯三苯基甲烷三異氰酸酯的分子式1.1實(shí)驗(yàn)配方：在100ml的三口燒瓶中加入1g二（三氯甲基）碳酸脂、氯苯（10ml）,完全溶解后在水浴條件下加入2g三（氨基苯基）甲烷和10ml氯苯的溶液，1h滴加完畢，冰浴反應(yīng)1h，升溫70攝氏度反就2h。期間有氯化氫放出，用氫氧化鈉吸收，繼續(xù)升溫至沒(méi)有酸性氣體放出，此時(shí)溶液成藍(lán)紫色澄清液體。改用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在75攝氏度的
5、條件下將氯苯蒸出即得三苯基甲烷三異氰酸酯。按摩爾比稱(chēng)量三苯基甲烷三異氰酸酯和蓖麻油，加入三頸燒瓶?jī)?nèi)，在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，在反應(yīng)即將結(jié)束時(shí)加入少量面粉即可得三苯基甲烷三異氰酸酯粘合劑。反應(yīng)如下1.2主要原料：三（4-氨基苯基）甲烷：天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；氫氧化鈉（分析純，天津市四通化工廠）氯苯：天津市四通化工廠；二（三氯甲基）碳酸酯天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；蓖麻油：天津市人茂化學(xué)試劑廠；鹽酸：固安縣金榮化工有限公司；氯化鈣：天津市四通化工廠。1.3主要應(yīng)用：三苯基甲烷三異氰酸酯應(yīng)用于橡膠與金屬、橡膠與塑料、橡膠與纖維的赫結(jié)。1.4參考文獻(xiàn)：《廣東化工》期刊（馮桂榮，張會(huì)茹，關(guān)俊
6、霞）2甲苯二異氰酸酯二聚體，英文名：Toluenediisocyanate甲苯二異氰酸酯2.1甲苯二異氰酸酯簡(jiǎn)介：甲苯二異氰酸酯（TDI）有兩種異構(gòu)體：2，4－甲苯二異氰酸酯和2，6－甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體，具有強(qiáng)烈的刺激性氣味。與乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。能與含羥基的化合物、水、胺和具有活潑氫原子的化合物反應(yīng)生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。甲苯用混酸硝化得到2,4-和2,6-二硝基甲苯，然后在鎳催化劑存在下加氫還原得到2,4-和2,6-二氨基甲苯，再在氯苯溶液中與光氣反應(yīng)制得。主要作為聚氨酯樹(shù)脂的生產(chǎn)原料，用于生產(chǎn)聚氯酯泡抹塑
7、料、涂料、橡膠、粘合劑、密封劑等。也可用作橡膠硫化劑、蛋白質(zhì)交聯(lián)劑等。包括泡沫塑料；聚氨酯涂料；聚氨酯橡膠；聚酰亞胺纖維和膠粘劑等也有一些應(yīng)用。2.2甲苯二異氰酸脂的生產(chǎn)方法：甲苯二異氰酸酯的生產(chǎn)方法有三種：胺光氣化法、硝基化合物羰基化法、碳酸二甲脂法。下面介紹第一種方法2.2.1胺光氣化法甲苯二異氰酸脂的胺光氣化法采用液相法，即將原料溶于溶濟(jì)中，反應(yīng)于溶液中進(jìn)行。是甲苯二異氰酸脂的最主要的方法。胺光氣化法又分為常壓法和加壓法常壓法：將熔融的二
