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1、沉淀-溶解平衡和沉淀滴定第8章Chapter8Precipitation-dissolutionequilibriumandprecipitationtitration本章教學(xué)要求1.了解沉淀的溶解度和溶度積常數(shù)。2.掌握微溶化合物溶解度的計(jì)算。3.熟悉影響條件溶度積和沉淀溶解度的因素。4.熟悉幾種重要的銀量法的原理、特點(diǎn)和應(yīng)用。8.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium8.2沉淀滴定法Precipitationtitration8.1.1溶度積常數(shù)和溶解度Solubility
2、-productconstantandsolubility8.1.2離子積:沉淀形成與沉淀溶解的判據(jù)Ionproduct:acriterionofformationofdepositanddissolutionofdeposit8.1.3沉淀-溶解平衡的移動(dòng)Shiftofprecipitation-dissolutionequilibrium8.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium8.1.1溶度積常數(shù)和溶解度1.溶解度物質(zhì)的溶解度(solubility)是指在一定溫度和壓力下
3、，固液達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，飽和溶液里的物質(zhì)濃度。常表示為g·dm-3或mol/dm-3。2.溶度積對(duì)通式溶解與沉淀過程溶解沉淀Question1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？Solution●與溶解度概念應(yīng)用范圍不同，只用來表示難溶電解質(zhì)的溶解度?！癫皇茈x子濃度的影響，而溶解度則不同?！裼帽容^難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在相同類型化合物之間進(jìn)行，溶解度則比較直觀。Question2298K時(shí)鉻酸銀Ag2CrO4的溶度積常數(shù)為2.0×10-12，求該溫度下的溶解度。Solution設(shè)飽和溶液中離子的濃度xmol·dm-3，則代入溶度積常
4、數(shù)表達(dá)式得：(Ag2CrO4)={c(Ag+)/mol·dm-3}2{c()/mol·dm-3}=(2x)2·x=4x3x/mol·dm-3=溶液中離子的濃度為7.9×10-5mol·dm-3,也是Ag2CrO4以mol·dm-3為單位的溶解度。Question3AgCl和Ag2CrO4的溶度積分別為1.8×10-10和1.1×10-12，則下面敘述中正確的是：(A)AgCl與Ag2CrO4的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者類型不同，不能由大小直接判斷溶解度大小Solution分子式溶度積溶解度/A
5、gBrAgIAgClmol·dm-31.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.5×10-58.1.2離子積:沉淀形成與沉淀溶解的判據(jù)2.溶度積規(guī)則(1)Q<不飽和溶液，無沉淀析出，若原來有沉淀存在，則沉淀溶解(2)Q=飽和溶液，處于平衡(3)Q>過飽和溶液，沉淀析出1.離子積對(duì)通式MmBn(s)mM(aq)+nB(aq)Question4Solution利于BaCO3的溶解。①加酸②加或或促使BaCO3的生成。對(duì)已達(dá)到平衡的反應(yīng)分
6、別給其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，結(jié)果怎樣？25℃時(shí)，腈綸纖維生產(chǎn)的某種溶中，c()為6.0×10-4mol·dm-3。若在40.0L該溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，問是否能生成BaSO4沉淀？Question5Solution3.分步沉淀(Fractionalprecipitation)1dm-3溶液中AgClAgI兩者開始沉淀所需要的Ag+離子濃度：對(duì)AgCl：AgI先沉淀Question6Solution接上題，隨著繼續(xù)滴加AgNO3,AgI沉淀到何種程度,AgCl才開始沉淀
7、？AgCl和AgI一起沉淀時(shí),c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同時(shí)滿足AgI和AgCl的溶度積常數(shù)表達(dá)式，即———————=—————=1.9×106c(Cl-)/mol·dm-31.8×10-10c(I-)/mol·dm-39.3×10-17將c(Cl-)/mol·dm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl開始沉淀時(shí)的c(I-)：c(I-)/mol·dm-3=0.010/1.9×106=5.3×10-9這就是說,AgCl開始沉淀時(shí),已沉淀完全.8.1.3沉淀-溶解平衡的移動(dòng)1.外加共同離子對(duì)溶解度的影響在難溶電解質(zhì)
8、飽和溶液中加入含有共同離子(即一種構(gòu)晶離子)的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),導(dǎo)致難溶電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象叫同離子效應(yīng)(commonioneffect)。同離子效應(yīng)是呂·查德里原理的又一種體現(xiàn)形式，重量分析中利用這種效應(yīng),通過加大沉淀劑的用量使被測(cè)組分沉淀更完全。(LeChatelierH,1
